Ацетилирование - камфен
Cтраница 1
Ацетилирование камфена на заводе И. Г. Фарбениндустри в Герстгофеие ( Бавария) осуществляли примерно по тому же принципу. [1]
Способы формилирования и ацетилирования камфена в аппаратуре периодического действия имеют существенные недостатки. [2]
Периодический процесс формилирования и ацетилирования камфена осуществляется обычно в освинцованных или футерованных керамиковыми плитками цилиндрических стальных аппаратах при интенсивном перемешивании. [3]
В продуктах формилирования и ацетилирования камфена, кроме эфира изоборнеола и органической кислоты, всегда содержится небольшое количество камфена и трициклена. [4]
Периодический процесс форматирования и ацетилирования камфена осуществляется обычно в освинцованных или покрытых керамиковыми плитками цилиндрических стальных аппаратах при интенсивном перемешивании. [5]
Ректификация продуктов формилирования и ацетилирования камфена не является неизбежным процессом при синтезе камфары. Эту операцию производят лишь тогда, когда сырой эфир, полученный после ацетилирования или формилирования, содержит менее 92 - 94 % эфира. Такой продукт получается при фор-милировании и ацетилировании камфена недостаточно концентрированными кислотами или при применении камфена, содержащего примеси моноциклических терпенов. [6]
В продуктах формилирования и ацетилирования камфена, кроме эфира изоборнеола и органической кислоты, всегда содержится небольшое количество камфена и трициклена. [7]
Ректификация продуктов формилнрования и ацетилирования камфена не является неизбежным процессом при синтезе камфары. Эту операцию производят лишь тогда, когда сырой эфир, полученный после ацетилирования камфена, содержит значительное количество непрореагировавшего камфена и других примесей. В результате ректификации получают изоборнильный эфир, содержащий 98 % суммы изоборнильного эфира и изобор-неола и фракцию непрореагировавшего камфена в смеси с моноциклическими терпенами, которую или присоединяют к изомеризату, или непосредственно направляют на формилиро-вание или ацетилирование. [8]
В некоторых случаях при формилировании и ацетилировании камфена могут образовываться растворимые в изоборнильных эфирах терпеновые производные серной кислоты. При нагревании во время ректификации эти соединения разлагаются, выделяя серную кислоту; последняя катализирует разложение эфи-ров. [9]
В ЦНИЛХИ разработан процесс непрерывного формилирова-ния и ацетилирования камфена путем пропускания его раствора в муравьиной или уксусной кислоте через колонну с катноно-обменной смолой, применяемой в качестве катализатора. При непрерывном формилировании сокращается емкость этерифика-торов, полнее используется органическая кислота, повышается качество камфары, но образуются отходы серной кислоты, которые трудно реализуются. [10]
В случаях, когда при формилировании и ацетилировании камфена уксусная и муравьиная кислоты вводятся в избытке, а затем отгоняются из продуктов реакции, их концентрация при этом падает. Падение концентрации происходит за счет части кислоты, расходуемой на реакцию, вода остается в отработанной кислоте. Например, при формировании камфена 100 % - ным избытком 98 % - ной муравьиной кислоты в присутствии катио-нообменных смол непрореагировавшая кислота возвращается в виде 96 % - ной. При ацетилировании камфена наблюдается аналогичное явление. Отогнанные кислоты по возвращении в новый цикл необходимо укреплять до исходной концентрации. Процесс может быть построен таким образом, чтобы одновременно с крепкой высококонцентрированной кислотой получалась 50 - 80 % - ная органическая кислота. Полученные после разгонки разбавленные органические кислоты можно использовать для нейтрализации щелочных растворов формиата и ацетата натрия, получаемых после гидролиза эфиров, перед выпаркой этих растворов с целью получения сухих солей. [11]
В случаях, когда при формилировании и ацетилировании камфена уксусная и муравьиная кислоты вводятся в избытке, а затем отгоняются из продуктов реакции, их концентрация при этом падает. Падение концентрации происходит за счет того, что часть кислоты расходуется на реакцию, а вода остается. Например, при формилировании камфена 100 % - ным избытком 98 % - ной муравьиной кислоты в присутствии катионообменных смол непрореагировавшая кислота возвращается в виде 96 % - ной. При ацетилировании камфена наблюдается аналогичное явление. Отогнанные кислоты до возвращения в новый цикл необходимо укреплять до исходной концентрации. Процесс может быть построен таким образом, чтобы одновременно с крепкой высококонцентрированной кислотой получалась 50 - 80 % - ная органическая кислота. [12]
На заводе И. Г. Фарбениндустри в Герстгофене ( Бавария) ацетилирование камфена осуществляли примерно по тому же принципу. [13]
 |
Сравнение скоростей ацетилнровання камфена и трициклена смесью уксусной и серной кислот. [14] |
Тищенко и Рудаков [176] определили константу равновесие формилирования и ацетилирования камфена при разной температуре. При расчете константы равновесия исходили из предположения, что в равновесии участвуют камфен, органическая кислота и эфир изоборнеола. [15]
Страницы: 1 2