Cтраница 2
В различных молекулах или в пределах одной молекулы однотипные ядра ( например, протоны) могут иметь различные константы экранирования и, следовательно, различные условия резонанса. Рассмотрим, например, условия резонанса протонов и атомов углерода 13С метильных групп тетраметилсилана, триметиламина и диметилового эфира. Очевидно, что электронная плотность на атомах углерода и на протонах в ряду этих соединений уменьшается ввиду увеличения электроотрицательности гетероатома. Если, наоборот, зафиксировать напряженность Я0 и плавно менять частоту электромагнитного поля ( развертка по частоте), резонансная линия протонов тетраметилсилана появится при более низкой частоте радиочастотного поля Н1, затем линия протонов триметиламина-при более высокой частоте и, наконец, линия диметилового эфира-при самой высокой частоте. [16]
![]() |
Спектр протонного магнитного резонанса эквимольной смеси тетра-метилсилана, триметиламина и диметилового эфира. [17] |
В различных молекулах или в пределах одной молекулы однотипные ядра ( например, протоны) могут иметь различные константы экранирования и, следовательно, различные условия резонанса. Рассмотрим, например, условия резонанса протонов и атомов углерода 13С метильных групп тетраметилсилана, триметиламина и диметилового эфира. Очевидно, что электронная плотность на атомах углерода и на протонах в ряду этих соединений уменьшается ввиду увеличения электроотрицательности гетероатома. Если, наоборот, зафиксировать напряженность Я0 и плавно менять частоту электромагнитного поля ( развертка по частоте), резонансная линия протонов тетраметилсилана появится при более низкой частоте радиочастотного поля Hv, затем линия протонов триметиламина - при более высокой частоте и, наконец, линия диметилового эфира - при самой высокой частоте. [18]
В спектрах соединений, содержащих неэквивалентные протоны ( или другие ядра), часто наблюдается дополнительное расщепление линий. Расщепление имеет порядок 10 гц. Этот эффект объясняют возможностью непрямого взаимодействия ядерных спинов через электроны в молекуле; магнитный момент ядра со спином стремится ориентировать спины расположенных поблизости электронов, которые в свою очередь ориентируют спины других электронов, а следовательно, и спины других ядер. Энергии спинового взаимодействия, характеризуемые константой спин-спиновой связи J, приводят к расщеплению резонансных линий. Имеются три возможные конфигурации СН2 - группы, обозначаемые f f, f или f и 11, которые приводят к расщеплению резонансной линии протона группы ОН на три компоненты, расположенные на расстоянии / гц. [19]