Ацетилпероксид
Cтраница 1
Ацетилпероксид обладает настолько высокой чувствительностью к удару и трению, что его опасно выделять в чистом виде, а следует работать в растворе. [1]
 |
T. Схема получения янтарной кислоты окислением уксусного ангидрида. [2] |
Ацетилпероксид может быть получен при обработке уксусного ангидрида перекисью натрия. [3]
Поэтому ацетилпероксид ( источник метильных радикалов) является высокоэффективным инициатором гемолитического присоединения алифа-тияеских альдегидов к непредельным соединениям. [4]
 |
Гемолитическое присоединение РС13 к олефинам.| Состав продуктов реакции РС13 с нзобутнлевом при УФ-облучении. [5] |
Часть ацетилпероксида разлагается гомолитичсески. Метальные радикалы ацетилпероксида, по-видимому, более активно отрывают атом хлора от РС13, чем фенильные радикалы бензоилпероксида. В отличие от присоединения трехбромистого фосфора, когда строе -, ние продукта присоединения определяется первоначальной атакой атомом брама терминального атома углерода двойной связи, для треххлористого фосфора в соответствии с приведенной схемой радикалом, ведущим радикальную цепь, является дихлорфосфинильный радикал. Он атакует терминальный атом углерода двойной связи. [6]
В молекуле ацетилпероксида дестабилизирующие эффекты проявляются в минимальной степени. НЭП-НЭП-взаимодействие также минимально, что подтверждается наименьшим для изученных пероксидов значением г ( О-О), равным 1.440 9 А. [7]
Бензоилпероксид сравнительно безопасен в обращении, но ацетилпероксид иногда взрывается даже без нагревания. В инертных растворителях оба пероксида разлагаются приблизительно с одинаковыми скоростями, и их удобно использовать для генерации радикалов в температурных пределах 60 - 100 С. Однако скорости распада этих и других пероксидов могут, конечно, слегка изменяться в различных растворителях. В случае бензоилпероксида периоды полураспада для 90 и 100 С составляют 2 и 0 5 ч соответственно. [8]
Свободные радикалы, получающиеся при термическом распаде ацетилпероксида, обладают меньшей продолжительностью жизни, чем бензоилоксильные радикалы. Для не очень разбавленных растворов ацетилпероксида характерен индуцированный гомолиз. Что касается чистого пероксида, то он иногда взрывается при простом пересыпании или вакуумной отгонке растворителя. В отличие от реакций бензоилпероксида выделение СО2, например в газовой фазе, толуоле или влажном СС14, происходит количественно, и в присутствии иода основным продуктом является метилиодид. [9]
 |
Параметры термического разложения инициаторов неприсоединение диэтплфосфити к 1-октену в их присутствии. [10] |
Различие в эффективности инициирования при помощи бензоил-и ацетилпероксидов объясняется не только разницей в параметрах их термического разложения [11], но и отличием в механизме разложения этих пероксидов. [11]
В ряде работ [48] описан способ получения янтарной кислоты и ее производных при расщеплении ацетилпероксида в алифатических кислотах при 85 - 95 С. Ацетилдероксид получается из уксусного ангидрида и перекиси натрия. [12]
 |
T. Схема получения янтарной кислоты окислением уксусного ангидрида. [13] |
В ряде работ [92-94] описан способ получения янтарной кислоты и ее производных при расщеплении ацетилпероксида в алифатических кислотах. [14]
Часть ацетилпероксида разлагается гомолитичсески. Метальные радикалы ацетилпероксида, по-видимому, более активно отрывают атом хлора от РС13, чем фенильные радикалы бензоилпероксида. В отличие от присоединения трехбромистого фосфора, когда строе -, ние продукта присоединения определяется первоначальной атакой атомом брама терминального атома углерода двойной связи, для треххлористого фосфора в соответствии с приведенной схемой радикалом, ведущим радикальную цепь, является дихлорфосфинильный радикал. Он атакует терминальный атом углерода двойной связи. [15]
Страницы: 1 2