Cтраница 3
Первое уравнение Липпмана гозволяет по экспериментальным электрокапиллярным кривым вычислить заряд при любом значении потенциала и построить кривые заряд поверхности ртути - потенциал. Так как заряд поверхности ртути можно измерить непосредственно, то имеется возможность проверить справедливость формулы Липпмана. Для этого нужно сопоставить расчетные и экспериментальные значения заряда. [31]
![]() |
Зависимость пограничного. [32] |
Термодинамическое уравнение Липпмана связывает производную функции о / ( ф), описывающей электрокапиллярную кривую, с зарядо. [33]
Решению уравнения Липпмана - Швингера (4.15) уделяется большое внимание, поскольку оно является прототипом уравнений квантовой теории рассеяния. Первый численный результат, полученный таким путем для потенциала Юкавы в работе [ Caser et al, 1969 ], был весьма обнадеживающим. В этой главе мы обсуждаем различные варианты этого прямого подхода к решению уравнения Липпмана - Швингера. [34]
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума электрокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Основываясь на этом, Оствальд предположил, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равен не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Однако полученные таким образом потенциалы в свете современных представлении нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет лишь некоторую его часть. Поэтому, если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще и контактную раз ность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, которая отлична от пуля. [35]
В 1881 г. Липпман указал, что должен существовать обратный пьезоэлектрический эффект, заключающийся в том, что при действии электрического поля в кристалле возникают механические напряжения, пропорциональные напряженности поля. [36]
Благодаря экспериментальным работам Липпмана о связи между поверхностным натяжением находящейся в серной кислоте ртути и разностью потенциалов, образующейся в месте соприкосновения ртути и разбавленной серной кислоты, казалось, была положена основа для определения искомой величины. Липпман выразил главный результат своей работы следующим положением: поверхностное натяжение в месте соприкосновения поверхности ртути и разбавленной серной кислоты является непрерывной функцией электродвижущей силы поляризации на той же поверхности. [37]
![]() |
Современная форма капиллярного электрометра Липпмана. [38] |
Основные детали прибора Липпмана показаны на рис. 2; современные варианты лишь незначительно отличаются конструкцией или точностью измерения. Измерения обычно проводят в замкнутой ячейке с устройством для пропускания через раствор инертного газа, чтобы удалить оттуда растворенный кислород. [39]
Кроме решений уравнения Липпмана - Швингера la) представляют интерес и другие базисные векторы. [40]
Свыше 80 лет назад Липпман [44] показал, что межфазное натяжение на поверхности раздела ртуть - водный раствор электролита является функцией электрического потенциала, приложенного к поверхности раздела. При этом так называемая электрокапиллярная кривая, характеризующая зависимость между этими двумя величинами, обычно выражается, если водный раствор содержит только обычные электролиты, например сульфат натрия, параболической кривой с максимумом в средней части. [41]
Позднее Гельмгольц сделал результаты Липпмана более понятными, пользуясь теорией электричзского двойного слоя. Если привести ртуть в соприкосновение с какой-нибудь жидкостью, например с разбавленной серной кислотой, то ртуть заряжается положительно. Причину этого можно видеть в том, что в применяемом электролите образуются ионы ртути, так как даже и самая чистая ртуть содержит на своей поверхности немного окиси, которая с жидкостью немедленно дает ионы ртути. Вследствие своей чрезвычайно низкой упругости растворения ртуть заряжается положительно даже и в растворе, содержащем лишь немного ионо ртути. Во всяком случае в месте соприкосно; ения ртути с раствором мы имеем определенную разность потенциалов, которая зависит от концентрации ионов ртути, находящихся в nenoci едственной бли ости от ее поверхности. [42]
Приведенный выше вывод уравнения Липпмана отличается от рассмотрения обратимых электродов в гл. [43]
Уравнение (2.24) называют уравнением Липпмана. Из этого уравнения следует, что при е0 ( ЕЕНЗ) а имеет максимальное значение 0тах и любое отклонение Е от Енз приводит к уменьшению а. [44]
Уравнение (9.18) называется уравнением Липпмана. [45]