Cтраница 4
![]() |
Диаграмма состояния германий - индий. [46] |
Строго говоря, всегда одновременно со смачиванием должно происходить и растворение полупроводника, так как любой металл, растворяющий в себе полупроводник - германий или кремний, в соответствии с диаграммой состояния должен растворять некоторое количество полупроводника, начиная с той температуры, при которой он плавится, или ( в случае эвтектической диаграммы) начиная с температуры эвтектики. [47]
В заключение этого раздела остановимся на вопросе, который иногда ставит в тупик и квалифицированного читателя. Вещества А и В системы с эвтектической диаграммой без областей твердых растворов, как на рис. 11.11, Ь, между собой не взаимодействуют. Сама постановка вопроса не точна, А и В не взаимодействуют химически лишь в твердом состоянии. В расплаве они образуют раствор. Как мы знаем из курса общей химии, добавка растворенной примеси вызывает понижение температуры кристаллизации ( как, например, добавка соли понижает температуру кристаллизации льда) согласно закону Рауля. [48]
![]() |
Изотерма молярной электропроводности расплавов системы КМОз - NaNO3. [49] |
Подобно другим свойствам смесей расплавленных солей, электропроводность их также удобно рассматривать при сопоставлении с диаграммами плавкости соответствующих систем. Так как системам галогенидов щелочных металлов обычно свойственны простые эвтектические диаграммы плавкости ( см. гл. Как видим, изотермы отклоняются от аддитивности в сторону уменьшения величины электропроводности. [50]
![]() |
Дистектические диаграммы состояния с твердыми растворами. [51] |
Так как дистектической точке часто отвечает стехиометрический состав, например АВ, то Н. С. Курнаков предложил называть такие точки дальтоновскими. К каждой из этих частей диаграммы полностью относится сказанное выше об эвтектической диаграмме с твердыми растворами. Фаза переменного состава, в пределах, области гомогенности которой находится дальтоноеская точка, называется дальтонидом или дальтонидной фазой. [52]
Так расплав медь-висмут [31] имеет положительные энтальпию и избыточную энтропию смешения и простую эвтектическую диаграмму. [53]
![]() |
Типы кривых состав - свойство в двойных системах расплавленных солей. [54] |
Кривые свойства в сочетании с диаграммами плавкости соответствующих солевых систем позволяют наглядно установить связь между свойствами этих систем в твердом и жидком состоянии. Если обратимся к двойным солевым системам, то в том случае, когда компоненты системы образуют простую эвтектическую диаграмму или дают непрерывный ряд твердых растворов, кривая изменения плотности соответствующих расплавов представляет собой прямую, подчиняющуюся правилу ( закону) аддитивности. Последнее может быть объяснено тем, что состав солей, отвечающий образованию химического соединения в твердом состоянии ( характеризующегося определенной кристаллической решеткой), отвечает и наибольшей упорядоченности ионов, а следовательно, и наиболее плотной упаковке их и в расплавленном состоянии. [55]
Но он проходит через две области первичной кристаллизации а - и - твердых растворов, тогда как разрез на рис. 311 не выходит из области первичной кристаллизации а. Но зато разрез на рис. 327 совершенно сходен с аналогичным разрезом VIII ( рис. 267, а) эвтектической диаграммы состояния. [56]
Качественное толкование многих экспериментальных результатов удается дать на основе представления о существенных отклонениях атомной структуры металлических расплавов от хаотической. Та к, возможны отклонения типа ультра-микрорасслаивания ( предпочтительное соседство однородных атомов), что можно ожидать для систем с простой эвтектической диаграммой, и отклонения типа соединения ( ( предпочтительное соседство разнородных атомов), которые естественны для систем с твердыми фазами - промежуточными соединениями. Эти идеи не новы ( Данилов - 1935 г.), они находятся в согласии с рентгеновскими данными об атомной структуре металлических расплавов. [57]
![]() |
Сопоставление физико-химических свойств расплавов для систем КС1 - LiCl и КС1 - MgCb. [58] |
В заключение сопоставим электропроводность расплавленных солевых систем с другими свойствами этих расплавов. Такое сопоставление, сделанное на рис. 71 для систем КС1 - LiCl и КС1 - MgCl2, дает наглядное представление о зависимости всех этих свойств при температурах, близких к температуре плавления от состава солевой системы и структуры ее в твердой фазе. Система КС1 - LiCl образует эвтектическую диаграмму плавкости ( /), поэтому изотермы вязкости ( II) и электропроводности ( / / /) выражаются плавными кривыми. По диаграмме же плавкости системы КС1 - MgCl2 ( /) при 50 % ( мол. [59]
Важной задачей химии является получение веществ с заранее заданными свойствами. Необходимое условие ее решения заключается в выделении чистых веществ. Так как природные соединения и вещества, добываемые в промышленности, как правило, представляют собой смеси, то вопрос их разделения выдвигается на передний план. Среди всех физико-химических методов разделения кристаллизационный метод занимает особое место - только этим методом теоретически возможно получить вещество стопроцентной чистоты за одну ступень разделения. Это относится только к смесям, имеющим эвтектическую диаграмму состояния без первичных твердых растворов, но такие смеси очень распространены среди большинства органических веществ. [60]