Образующийся ацетон
Cтраница 2
R ( R) CHOH, то равновесие необходимо сдвинуть вправо. Образующийся ацетон отгоняют из реакционной смеси. Этот процесс называют восстановлением по Меервейну - Понндорфу - Верлею. [16]
Количество образующегося ацетона оценивали с помощью специфической цветной реакции с нитропруссидом, которую проводили после того, как образовавшиеся в процессе окисления альдегиды были разрушены карбонатом натрия и перекисью водорода. Спирт, не содержащий изопропилового спирта, дает бледно-желтую окраску, тогда как в тех же УСЛОВИЯХ спирт, содержащий 0 01 % пропанола-2, дает красно-фиолетовое окрашивание. [17]
При температуре выше 550 ацетон частично окисляется с образованием уксусной кислоты. Чтобы предотвратить разложение образующегося ацетона, процесс окисления проводят при значительном избытке изо-пропилового спирта; таким образом создаются условия для некоторого преобладания реакции дегидрирования над реакцией окисления водорода и ограничивается возможность значительного повышения температуры. В продуктах реакции, помимо ацетона и воды, содержатся водород и непрореагировавший спирт. [18]
При температуре выше 550 ацетон частично окисляется с образованием уксусной кислоты. Чтобы предотвратить разложение образующегося ацетона, процесс окисления проводят при значительном избытке изо-пропилового спирта; таким образом создаются условия для некоторого преобладания реакции дегидрирования над реакцией окисления водорода и ограничивается возможность значительного повышения температуры. В продуктах реакции, помимо ацетона и воды, содержатся водород и непрореагировавший спирт. [19]
 |
Шкала стандартов. [20] |
Пробирки быстро закрывают пробками во избежание потерь образующегося ацетона и ставят на водяную баню. Постепенно доводят температуру бани до 50 - 54 С. При этой температуре выдерживают в течение 30 мин. После охлаждения до комнатной температуры во все пробирки шкалы и проб вносят по 0 2 мл раствора бисульфита калия, перемешивают и прибавляют в каждую по 2 мл 40 % раствора щелочи. [21]
Гидропероксид ( 10) из изопропанола ( 9) легко гпдролизуется, давая пероксид водорода и ацетон. Ауто-окисление-гидролиз ( 9) служат промышленным способом получения пероксида водорода; образующийся ацетон восстанавливают в ( 9) и окисляют снова. Суммарный результат этого циклического процесса формально сводится к превращению кислорода и водорода в пероксид водорода. [22]
Та же равновесная система используется для реакции, обратной окислению вторичных спиртов по Оппенауэру, - для восстановления кетонов во вторичные спирты по Меервейну - Понндорфу. В этом случае в избытке берут не ацетон, а изопропиловый спирт, а нагревание ведут так, чтобы из равновесной смеси отгонялся весь образующийся ацетон. [23]
Смесь 25 г неочищенного сорбинового альдегида, 4 - 5 г изо пропилата алюминия и 50 г безводного И Золропилового спирта нагревают на масляной бане, причем образующийся ацетон медленно отгоняется. Объем жидкости в колбе все время поддерживают на [ постоянном уровне непрерывным добавлением изо-пропилового спирта. Дестиллат экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат и фракционируют. [24]
Смесь 25 г неочищенного сорбинового альдегида, 4 - 5 г изо пропилата алюминия и 50 т безводного изО Проиилового спирта нагревают иа масляной бане, причем образующийся ацетон медленно отгоняется. Объем жидкости в колбе все время поддерживают на шостоянном уровне непрерывным добавлением изо-пропилового спирта. Дестиллат экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат и фракционируют. Выход сорбило-вого спирта CHsCH: СНОИ: СНСНЮН, кипящего при 70 - 80 яри 12 мм, равен, примерно, 19 гк. [25]
Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут быть использованы для восстановления альдегидов и кетонов. Особенно удобен изопропилат алюминия. При восстановлении им бензальде-гида в изопропиловом спирте отгоняют образующийся ацетон и с количественным выходом получают бензиловый спирт. [26]
Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут быть использованы для восстановления альдегидов и кетонов. Особенно удобен изопропилат алюминия. При восстановлении им бензальдегида в изопропиловом спирте отгоняют образующийся ацетон и с количественным выходом получают бензиловый спирт. [27]
Сырой фенол подвергают окончательной очистке для удаления следов углеводородов, окиси мезитила и других примесей. Это достигается путем простой перегонки либо с помощью экстрактивной дистилляции с водой или другой подходящей жидкостью. Выход фенола и ацетона по кумолу может превышать 90 %, причем количество образующегося ацетона составляет около 0 6 т на 1 т фенола. Фенол, полученный кумольным методом, имеет очень высокую степень чистоты и удовлетворяет самым высоким требованиям. [28]
К раствору изопропшгата алюминия, приготовленному обычным путем из 47 е ( 1 74 моль) алюминия и 500 мл изопропи-лового спирта, приливают 210 г ( 3 моль) кретонового альдегида и 1 л безводного иаопропилового спирта. Реакцию проводят в круглодоннои колбе емкостью 2 л, снабженной колонкой Вягре, которая соединена с нисходящим холодильником. Реакционную смесь нагревают на масляной бане ( температура бани 110 С), причем образующийся ацетон медленно отгоняется при Go-70 С. [29]
В 1926 г. Попдорф [3] сообщил, что он также самостоятельно разработал этот новый способ восстановления альдегидов. Кроме того, он показал, что область применения этой реакции можно значительно расширить, если применять алюминиевые производные, легче окисляющихся вторичных спиртов. Применение изопропилата алюминия позволяет успешно восстанавливать как альдегиды, так и кетоны, причем образующийся ацетон удаляется из реакционной смеси медленной отгонкой. [30]
Страницы: 1 2 3