Ацетонит-рил
Cтраница 1
Ацетонит-рил предшествует метанолу в рядах, составленных по величине влияния растворителя, хотя диэлектрическая проницаемость ацетонит-рила существенно выше. Отметим, что последовательность параметров сольватаиии по Рейхардту [88] для чистых неводных растворителей совпадает с наблюдаемой последовательностью устойчивости комплексов в этих же растворителях. [1]
Для описания двух трехкомпонентных систем ( ацетонит-рил - бензол-н-гептан и ацетонитрил-бензол - толуол) были использованы параметры Вильсона для подсистемы ацетонитрил - н-гептан с учетом литературных данных о коэффициентах активности в частично смешивающихся системах. [2]
Нитрилы - органические цианиды ( акрилонитрил, ацетонит-рил, изобутиловый нитрил) перевозят в бидонах объемом до 60 л, изготовленных из листовой стали с минимальной толщиной стенок 1 мм и имеющих двойную систему закрытия ( две пробки, одна из которых завинчивается), или в стальных бочках с толщиной стенок не менее 1 25 мм и имеющих аналогичную систему закрытия. [3]
ЭКП защищенных спиртов проводили в смешанном растворителе влажный ацетонит-рил - дихлорметан ( 5: 1), содержащем катилитические количества ТБФА в качестве агента переноса электронов и перхлорат лития в качестве электролита, задавая электродный потенциал на уровне, соответствующем окислению ТБФА. Обратимый потенциал окислительно-восстановительной пары ТБФА / катион-радикал ТБФА примерно на 0 5 В более отрицателен, чем необратимые окислительные потенциалы эфиров ( например, Ер / 2 1 6 В относительно нас. Был исследован также и химический метод с использованием стехиометрических количеств гексахлорантимоната катион-радикала ТБФА. Оба метода дают выходы обычно свыше 80 %, а спирт получается высокой степени чистоты. Непосредственное анодное снятие защиты [ реакция ( 7 - 10) ] требует приложения потенциала минимум 1 6 В относительно нас. [4]
Эти катионы дестабилизируются при переносе из воды в ацетонит-рил. [5]
Оксо-3 4-дигидро - 2-хиназолинил) - 2 - ( тетрагидро-2 - уранилиден) ацетонит-рилы 4, благодаря их полифункциональности, имеют двойственную реакционную способность. Атака электрофильных агентов направлена на гетарильный фрагмент молекулы, а нуклеофильных - на тетрагидрофурановый. Строение всех полученных соединений подтверждено физико-химическими методами анализа. [6]
Из этих данных видно, что совокупности двух упомянутых требований лучше всего отвечают ацетонитрил и метанол. Ацетонит-рил особенно популярен в ЖХВД, так как имеет не только меньшую вязкость, но и более низкую, чем у метанола, упругость паров, что уменьшает опасность кавитации в насосах при быстром всасывании в них элюента. С другой стороны, хорошо очищенный ацетонитрил для ЖХВД дорог, а очистка его в лабораторных условиях затруднительна. [7]
Однако он несовместим с другими фактами. Так, ацетонит-рил [1, 36] который не восстанавливает хлорида меди ( II) [45], N-метилпирролидоп [5], диметилсульфоксид [34], сульфолан [5] и димстилсульфолан [5] представляют собой весьма хорошие растворители и тех немногих случаях, которые были изучены. Эти соединения лучше арилируются в водных растворах. Те-рептьео [52] отметили, что соли одновалентной меди или являются худшими катализаторами, чем соли двухвалентной меди, или же они вообще неактивны, однако в подтверждение этого они не кривели никаких экспериментальных данных. [8]
Однако он несовместим с другими фактами. Так, ацетонит-рил [1, 36] который не восстанавливает хлорида меди ( II) [45], N-метилпирролидон [5], диметилсульфоксид [34], сульфолан [5] и диметилсульфолан [5] представляют собой весьма хорошие растворители в тех немногих случаях, которые были изучены. Эти соединения лучше арилируются в водных растворах. Меервейп [1] и Те-рентьев [52] отметили, что соли одновалентной меди или являются худшими катализаторами, чем соли двухвалентной меди, или же они вообще неактивны, однако в подтверждение этого они не привели никаких экспериментальных данных. [9]
 |
Технологическая схема процесса получения акрилонитрила окисли тельным аммонолизом пропилена. [10] |
С раствором серной кислоты улавливается непрореагировавший аммиак и образуется 30 - 35 % - ный водный раствор сульфата аммония. Далее в абсорбере 4 водой из газа улавливается акрилонитрил, ацетонит-рил и синильная кислота. Отходящие газы выбрасываются в атмосферу, а водный раствор нитрилов поступает в отпарную колонну 7, с верха которой отгоняется смесь синильной кислоты и акрилонитрила, которая затем направляется на разделение в блок ректификационных колонн. [11]
На рис. 5 - 3 и 5 - 4 даны хроматограммы, полученные в об-ращенно-фазовом режиме. Известно, что применяемые при этом сильнополярные растворители ( вода, метанол, ацетонит-рил) поглощают ИК-излучение гораздо сильнее, чем органические растворители, которыми пользуются в нормально-фазовой жидкостной хроматографии. [13]
В литературе описано большое число различных растворителей, но лишь относительно немногие из них широко используются в электроорганическом синтезе. Для электроокисления при высоких потенциалах применяют растворители, содержащие электроноакцепторные группы, например циано -, нитро - и кар-боксигруппы. Из них наиболее широко применяется ацетонит-рил, так как он имеет благоприятную комбинацию обсуждавшихся выше свойств. У ацетонитрила широкий диапазон эффективного потенциала, и он особенно ценен из-за устойчивости к окислению и низкой реакционной способности по отношению к ион-радикалам. [14]
Если заметного растворения вещества не наблюдается даже в том случае, когда прибавлено пятнадцатикратное количество растворителя, дальнейшее прибавление его нецелесообразно и можно считать, что в данном растворителе оно не растворимо. Для подбора наиболее подходящего растворителя рекомендуется испытывать их в следующем порядке: спирт, бензол, гептан, циклогек-сан или петролейный эфир, хлороформ, ацетон, вода. В ряде случаев можно использовать метанол, диоксан, этилацетат, ацетонит-рил, нитрометан, диэтиловый эфир, четыреххлористый углерод, уксусную кислоту, пиридин. Если вещество растворяется в нескольких из приведенных выше веществ, то в качестве растворителя выбирают то из них, которое в этом ряду названо раньше остальных. [15]
Страницы: 1 2