Cтраница 1
Лифсон [15], а также Дж. [1]
Лифсон и Варшель [64] поставили задачу поиска таких параметров потенциальной функции, которые давали бы наилучшее согласие с опытом для геометрии, энтальпии и частот колебаний циклоалканов и w - алканов. [2]
Лифсон [108] в теоретической работе, посвященной полиэлектролитам, предсказывал, что невозмущенные размеры заряженной синдиотактической молекулы полиэлектролита должны быть меньше соответствующих размеров изотактической молекулы. При выполнении этих расчетов были учтены взаимодействия зарядов только у первого и второго соседних звеньев; взаимодействия более удаленных зарядов, приводящие к заметному увеличению размеров сильно заряженных макромолекул в среде с низкой ионной силой, не учитывались. Эти вычисления были продолжены Птицыным [109], который предсказал, что для молекул типа - ( СН2 - CHR) X при данной степени нейтрализации изотактическая модификация должна быть более полно ионизована и должна характеризоваться более развернутыми конформациями макромолекул. [3]
Лифсон [18] и Лорбер [19, 20] получали этанол-1 - С13, эта-нол-2 - С13 и этанол-1 - С13 - 2 - С14 гидрированием соответствующих бутилацетатов при 250 и 220 ат над хромитом меди. Смеси бу-танол - этанол превращали действием йодистоводородной кислоты в соответствующие йодиды и фракционировали; выходы небольшие. [4]
Предложенный Лифсоном и Качальским [24] метод расчета потенциала в растворе жестких макромолекул, окруженных противоионами, заключается в оценке величины потенциала)) ВНУТР при определенных граничных условиях. [5]
Предложенный Лифсоном и Качальским [24] метод расчета потенциала в растворе жестких макромолекул, окруженных противоионами, заключается в оценке величины потенциала г) внУтР при определенных граничных условиях. [6]
Наконец, Лифсон и Качальский дали выражение для параметра заряда ( линейная плотность зарядов вдоль цепи полиэлектролита) с учетом того, что v ар и что общая длина цепи полиэлектролита h pb, где Ъ - длина мономерного отрезка. [7]
Как показали Лифсон и Качальский [24], для К больше единицы разность 1 - Р2 можно считать постоянной; она в незначительной степени зависит только от степени ионизации и концентрации полиэлектролита. В таком случае уравнение ( 39), как было подтверждено экспериментально, отражает ионизацию полиэлектролита. Для доказательства этого утверждения Лифсон и Качальский рассчитали величину i как функцию а. Эти расчеты представлены на рис. 1.1, где сравниваются расчетные и экспериментальные данные. Качальский, Александрович и Кедем предполагают, что постоянное отношение фрасч / фуКС11 может наряду с другими факторами определять параметр Я. [8]
Как показали Лифсон и Качальский [24], для Я больше единицы разность 1 - 32 можно считать постоянной; она в незначительной степени зависит только от степени ионизации и концентрации полиэлектролита, В таком случае уравнение ( 39), как было подтверждено экспериментально, отражает ионизацию полиэлектролита. Для доказательства этого утверждения Лифсон и Качальский рассчитали величину i как функцию а. Эти расчеты представлены на рис. 1.1, где сравниваются расчетные и экспериментальные данные. [9]
Ацетальдегид - С23 получен Лифсоном [5] видоизмененным методом I. Смесь ацетилена - Сг0 и водорода, которая образуется при гидролизе карбида - С23, полученного из 50 лшолей карбоната - С. [10]
Методы, развитые Волькенштейном с сотрудниками [86-88] и Лифсоном [89], основываются на предположении, что состояние каждой связи в цепи соответствует минимуму потенциала заторможенного вращения. Каждая из подобных предпочтительных ориентации связи рассматривается как дискретное состояние, и конформация цепи определяется последовательным набором таких состояний. Однако состояние произвольно выбранной связи зависит от состояний ее непосредственных соседей. [11]
Таким образом, теоретическое рассмотрение модели полиэлектролита, предложенной Лифсоном и Качальским, приводит к уравнению ( 32), с помощью которого можно количественно оценить все обычные термодинамические параметры. Кроме того, уравнение ( 32) позволяет лучше понять структуру двойного электрического слоя и распределение электростатического потенциала V в элементарной ячейке раствора. Это видно, в частности, из рис. 1.4 [13], где соотношение e / kT показано как функция расстояния от центра макроиона. [12]
Таким образом, теоретическое рассмотрение модели полиэлектролита, предложенной Лифсоном и Качальским, приводит к уравнению ( 32), с помощью которого можно количественно оценить все обычные термодинамические параметры. Кроме того, уравнение ( 32) позволяет лучше понять структуру двойного электрического слоя и распределение электростатического потенциала F в элементарной ячейке раствора. Это видно, в частности, из рис. 1.4 [13], где соотношение vty / kT показано как функция расстояния от центра макроиона. [13]
То же относится и к двойным спиралям типа ДНК; хотя их исследование и очень сложно все же имеются данные ( Лифсон и Зимм [7] и др.), свидетельствующие, что при достаточно длинной цепи характеристики кон-формационных переходов от длины цепи уже не зависят. [14]
В соответствии с этим усреднение векторных и тензорных характеристик молекул производилось с помощью матричного метода модели Изинга ( см., например, [14]), обобщенного нами [9, 15, 16] и независимо Лифсоном [17] на случай, когда усредняемые величины представляют собой функции не числа, а матриц. [15]