Red-форма

Cтраница 2

Электрохимический диод - интегратор дискретного действия ( а и непрерывного действия ( б. [16]

При небольшом конструктивном изменении - помещении между электродами ( их размеры в этом случае примерно одинаковы) токопроводящей диафрагмы ( рис. 17.8), предотвращающей смешение растворов и ограничивающей их взаимную диффузию, такой диод может выполнять роль интегратора. При прохождении тока через диод в анодном пространстве возрастает концентрация Ox-формы и уменьшается концентрация Red-формы, а в катодном наоборот. [17]

Для реакции в элементе z определяется по электродным реакциям ( см. гл. XXI § 3) как наименьшее общее кратное их г. Величина z может быть также найдена по изменению степеней окисления z элемента, входящего в сопряженные Ох и Red-формы реагирующих веществ. [18]

Например, системы акваионов Со3 - 2 и Се4 - 3 имеют настолько высокие значения Е, что способны разлагать воду. Высшие состояния окисления являются неустойчивыми, но они легко стабилизируются добавками соответствующих лигандов, и тогда Со ( Ш) и Ce ( IV) могут быть получены окислением кислородом соответствующих Red-форм. [19]

В раствор, содержащий одну из форм редокс-системы, например Red, вносят вторую. Для ряда последовательных проб радиоактивность Red-формы нарастает, а Ox-формы - убывает вплоть до равновесного распределения метки. [20]

При внешнесферном механизме Ох - и Red-формы в переходном комплексе взаимодействуют слабо и имеют близкую структуру внутренней координационной сферы. В случаях внутри-сферного механизма в переходном комплексе образуются мостики, облегчающие электронный обмен. Такими мостиками служат частицы, которые являются составной частью внутренних координационных сфер Ох - или Red-форм; ионы Н или ОН - часто способны выполнять эту роль. Внешнесферный механизм, как правило, установлен в тех случаях, когда частицы, составляющие внутреннюю координационную сферу, являются весьма инертными. И наоборот, в случае их высокой лабильности следует ожидать внутрисферный механизм. [21]

Страницы: 1 2