Cтраница 1
Ацилгипогалиты низших кислот более лабильны. [1]
Если ацилгипогалит является производным простейшей ал-кил - или арилкарбоновой кислоты, то он при отсутствии легко замещаемых ароматических колец представляет собой достаточно слабый галогенирующий агент, и поэтому диссоциация на свободные радикалы с последующим декарбоксилированием ( реакция Хунсдиккера) не является преобладающей. Однако галоидирование в ядро можно усилить за счет реакции Хунсдиккера либо путем прибавления ароматического соединения, легко вступающего в реакции замещения, например вератрола [ 53 а ], либо посредством применения в качестве галогенирующего агента более активного ацилгипогалита. Трифторацетилгипобро-мит почти не подвергается декарбоксилирцванию по Хунсдик-керу при температурах, обычно применяемых в случае других ацилгипогалитов. [2]
Термическое разложение ацилгипогалитов, которые образуются в качестве промежуточных соединений при взаимодействии галогена с серебряной солью карбоновой кислоты, дает соединения, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. Эта реакция, по-видимому, является наиболее важной среди различных реакций серебряных солей с галогенами. [3]
Термическое разложение ацилгипогалитов, которые образуются в качестве промежуточных соединений при взаимодействии галогена с серебряной солью карбоновой кислоты, даст соединения, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. Эта реакция, по-видимому, является наиболее важной среди различных реакций серебряных солей с галогенами. [4]
Исходя из таких свойств ацилгипогалитов, некоторые авторы считают, что декарбоксилирование солей карбоновых кислот в реакции Хунсдикера может проходить и по ионному механизму, хотя данных, говорящих в пользу такого представления, значительно меньше, чем в пользу радикального. [5]
В некоторых условиях, однако, ацилгипогалиты способны проявлять ионный, по-видимому, положительный характер своего галоида. Так, они присоединяются к олефинам, что является также доказательством их существования в растворах. [6]
На основании этого можно было бы ожидать, чш расщепление ацилгипогалитов протекает по ионному механизму. [7]
На основании этого можно было бы ожидать, что расщепление ацилгипогалитов протекает по ионному механизму. [8]
На основании этого можно было бы ожидать, что расщепление ацилгипогалитов протекает по ионному механизму. [9]
Другая фаза реакции Г обусловлена наличием в соли серебра, а следовательно, и в ацилгипогалите - ароматических колец, легко вступающих в реакции замещения. [10]
При декарбоксилировании солей карбоновых кислот хлором имеют место побочные реакции. Ряд из них, связанных со свойствами ацилгипогалитов, рассмотрены выше. [11]
Однако хлор - и бромсодержащие комплексы выделены не были и нет необходимости предполагать, что они образуются. Реакция, по-видимому, может протекать не менее успешно и с участием промежуточно образовавшегося ацилгипогалита. [12]
Однако хлор - и б ром со держащие комплексы выделены не были и нет необ ходит мости предполагать, что они образуются. Реакция, по-видимому, может протекать не менее успешно и с участием промежуточно образовавшегося ацилгипогалита. [13]
Если ацилгипогалит является производным простейшей ал-кил - или арилкарбоновой кислоты, то он при отсутствии легко замещаемых ароматических колец представляет собой достаточно слабый галогенирующий агент, и поэтому диссоциация на свободные радикалы с последующим декарбоксилированием ( реакция Хунсдиккера) не является преобладающей. Однако галоидирование в ядро можно усилить за счет реакции Хунсдиккера либо путем прибавления ароматического соединения, легко вступающего в реакции замещения, например вератрола [ 53 а ], либо посредством применения в качестве галогенирующего агента более активного ацилгипогалита. Трифторацетилгипобро-мит почти не подвергается декарбоксилирцванию по Хунсдик-керу при температурах, обычно применяемых в случае других ацилгипогалитов. [14]
Хунсдиккера) не является преобладающей. Однако галоидирование в ядро можно усилить за счет реакции Хунсдиккера либо путем прибавления ароматического соединения, легко вступающего в реакции замещения, например вератрола [ 53 а ], либо посредством применения в качестве галогенирующего агента более активного ацилгипогалита. Трифторацетилгипобро-мит почти не подвергается декарбоксилированию по Хунсдик-керу при температурах, обычно применяемых в случае других ацилгипогалитов. [15]