Cтраница 2
Интересные закономерности зависимости между строением и реакционной способностью хлорангидридов в ацилировании ароматических углеводородов обнаружены в последнее время Б. И. Степановым и сотрудниками, которые установили, что в зависимости от природы хлоран-гидрида и ароматического углеводорода имеет место либо нормальное ацилирование ароматического углеводорода, либо реакция с переносом реакционного центра, приводящая к образованию аномальных продуктов ацилировапия. [16]
Ароматические кетоны получают, кроме того, по реакции Фриделя - Крафтса путем ацилирования ароматических углеводородов. [17]
Ароматические кетоны получают, кроме того, по реакции Фрит деля - Крафтса путем ацилирования ароматических углеводородов. [18]
Алкильные группы можно ввести в ароматическое ядро следующими способами: реакцией Вюрца - Фиттига или Зайцева - Гриньяра; ацилированием ароматических углеводородов с последующим восстановлением образующихся алкиларилкетонов: алки-лированием ароматических углеводородов галоидными алкиламта, спиртами, простыми и сложными эфирами, парафинами или олефинами в присутствии катализаторов H SO, , НзР04, HF, ZnCl-2, А1С1з, FeCl3, BF3 и др. Из всех этих способов наибольший интерес, несомненно, представляет реакция алкилирования ароматических углеводородов олефинами. Эта реакция обеспечена дешевым и доступным сырьем, осуществляется по сравнительно простой технологической схеме и позволяет получить целевые продукты - алиил-ароматические углеводороды с хорошими выходами. Есо это ставит ее вне конкуренции со всеми другими указанными выше способами и обеспечивает ей прекрасные перспективы дальнейшего развития. [19]
При алкилировании и ацилировании ароматических углеводородов получаются соответственно их алкильные и ацильные производные. Реакции алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов, которые относятся также к реакциям электрофиль-ного замещения, называются реакциями Фриделя - Крафтса. [20]
Открытие возможности применения хлористого алюминия в качестве катализатора для органических реакций возникло в результате случайного наблюдения над действием металлического алюминия на хлористый амил. Позднее Фридель и Крафтс поняли, что не сам металл, а его галоидное соединение является активирующим веществом, и в течение пяти-шести недель подтвердилось каталитическое свойство хлористого алюминия в процессах алкилирования или ацилирования ароматических углеводородов путем действия на них хлористого алкала или хлористого ацила. Полученные результаты, невидимому, в самом же начале показали, что любое число галоидных атомов в парафиновом углеводороде может быть замещено фенильными группами, что все шесть водородных атомов в бензольном кольце могут быть последовательно замещены алкиль-ными радикалами и что галоид в боковой цепи ароматического углеводорода реагирует даже с еще большей скоростью с бензольным кольцом. [21]
В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогениро-вание ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю - Крафтсу, азосочета-ние, хлорметилирование и ряд других. [22]