Cтраница 1
Ацилирование уксусноэтилоного эфира другим сложным эфиром ( способ 1) представляет собой по существу смешанную конденсацию сложных эфиров, которая, как уже было указано выше ( стр. [1]
При ацилировании гндрохиноновых эфиров входящая группа обязательно направляется в орто - и ж / па-положение по отношению к алкокси-групнам. Обе эфирные группы в этом случае могут быть гидролизованы. Чтобы обеспечить образование диалкоксикетона требуются исключительная осторожность и низкие температуры. [2]
Дикетоны можно синтезировать ацилированием ацетоуксус-иого эфира и последующим гидролизом, однако этот метод получения осложняется ацилированием по кислороду, которое сопровождает или даже заменяет ацилирование по углероду. В растворе пиридина происходит преимущественно О-ацилирование, а в растворах алкоголятов или гидроокисей - в основном С-ацилирование. [3]
В а-ацил-р-кетоэфирах, получаемых ацилированием эфиров ( 3-кетокислот, имеется одновременно группировка ( 3-дикетона и р-кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или слож-ноэфирное расщепление в этом случае всегда идет с расщеплением р-дикетонной системы связей. [4]
Эфиры кетокислот X синтезированы ацилированием эфиров соответствующих со - ( 2-тиенил) алкановых кислот ( о получении см. [6]) ацетил - или пропионилхлоридом в присутствии хлорного олова. [5]
У сс-ацил-р-кетоэфиров, получаемых ацилированием эфиров р-кето-кислот, имеется одновременно группировка р-дикетона и Р - кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или сложноэфирное расщепление в этом случае всегда пройдет с расщеплением р-дикетонной системы связей. [6]
У а-ацил-р-кетоэфиров, получаемых ацилированием эфиров р-кето-кислот, имеется одновременно группировка р-дикетона и р-кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или сложноэфирное расщепление в этом случае всегда пройдет с расщеплением р-дикетонной системы связей. [7]
Будет ли реакция этого типа препятствовать ацилированию эфира серина с помощью ациламиноацилфосфита, не известно. [8]
В некоторых случаях, например при ацилировании эфиров хлоромуравьиной кислоты, этот метод малопригоден и лучше работать с избытком енамина. [9]
Таким образом, показано, что при ацилировании эфиров меркур-бмс-уксусной кислоты хлористым ацилами реакция может протекать по трем направлениям вследствие наличия в молекуле этих металлоорганических соединений систем сг, я - и с, а-сопряжения. [10]
Карбобепзилоксипроизводные глицина, DL-алаиина и L-лей-цина были превращены в смешанные ангидриды на основе ди-этилфосфата и были использованы для ацилирования эфиров или натриевых солей аминокислот и пептидов. [11]
Карбобензилоксипроизводные глицина, DL-аланина и L-лейцина были превращены в смешанные ангидриды на основе ди-этилфосфата и были использованы для ацилирования эфиров или натриевых солей аминокислот и пептидов. Можно ожидать, что этот метод будет сопровождаться рацемизацией, если она вообще возможна. [12]
Бодани с сотрудниками сообщает [619], что при реакции хлористого циинамоила с 1 3-диалкоксибензолами вступающая ацильная группа не направляется в opmo - ноложение к обоим алкоксигруппам. Это согласуется с другими случаями ацилирования эфиров резорцина, в которых наблюдается орто-иаря-замещение. [13]
Классический метод синтеза, наиболее распространенный до настоящего времени, разработан для натриевых солей; однако, как уже сказано новейшие методы, основанные на применении галоид ома гни евых солей15, и особенно этоксимагниевых2 4, обычно значительно превосходят классический метод как с точки зрения выхода, так и чистоты продуктов. Кроме того, в случае применения галоидомагниевых енолятов вместо енолятов натрия делается возможным ацилирование эфиров таких [ 3-кето-кислот, которые содержат в молекуле группы, чувствительные к дейст - вию натрия, и для которых получение натриевых солей затруднительно или вообще невозможно. [14]
Фауст и Ланге [710] изучили условия, необходимые для синтеза аминоацил-а-аминоизомасляных кислот и а-аминоизо-бутириламинокислоты. Интересно, что пространственные препятствия играют существенную роль при ацилировании аминоизо-масляной кислоты, но практически не влияют на реакцию аци-лирования аминоизомасляной кислотой. В случае ацилирования эфиров последней удовлетворительные результаты были получены при применении карбодиимидного и фосфороксихлорид-ного методов. [15]