Cтраница 2
Фауст и Ланге [710] изучили условия, необходимые для синтеза аминоацил-ос-аминоизомасляных кислот и а-аминоизо-бутириламинокислоты. Интересно, что пространственные препятствия играют существенную роль при ацилировании аминоизо-масляной кислоты, но практически не влияют на реакцию аци-лирования аминоизомасляной кислотой. В случае ацилирования эфиров последней удовлетворительные результаты были получены при применении карбодиимидного и фосфороксихлорид-ного методов. [16]
Хегенин и Буассона [1080] использовали для синтеза Аг. В отличие от предыдущих работ в данном случае гуанидиновую функцию аргинина блокировали тозильной защитной группой. К тому же результату привели ацилирование п-нитрофе-нилового эфира № - тозил-ь-аргинина карбобензокси-ь-пролином ( через соответствующий смешанный ангидрид) и конденсация образовавшегося дипептида с амидом глицина. [17]
Эти свойства имеют решающее значение при выборе жидкой фазы и носителя для ГХ. При достаточно длительном воздействии N-ТФА-серин в конце концов снова превращается в нативную аминокислоту, что, как полагают, связано с N-О ацильной миграцией. При этом наиболее лабильны производные тирозина, а наиболее устойчивы 3 - О-ТФА-группировка треонина и производное по индольному атому азота триптофана. Наблюдаемые в ГХ метанольных растворов метиловых эфиров ТФА-аминокислот большие времена удерживания для серина и тирозина согласуются с их разложением до свободных ОН - - форм. Еще одним доказательством лабильности О - и S-ТФА-тирозина и цистеина служит их способность к ацилированию н-амилового эфира изолейцина. Бутиловый эфир ди - ТФА-гистидина оказалось целесообразным хроматографир овать, полностью разлагая его бутано-лом на газохроматографической колонке до моно - ТФА-произ-водного [43] ( см. также разд. [18]