Cтраница 2
Экономический эффект применения спиновых ловушек очевиден - для проведения исследования достаточно использовать недорогой серийный спектрометр ЭПР. [16]
Методом ЭПР и спиновых ловушек установлено, что реакции 2 6-дитрет-бутил - 4-метилфенола и ионолята натрия, а также меркаптоэтанола с н-алкилгипохлоритами протекает как процессы одноэлектронного окисления, приводящие к образованию 2 6-дитрет-бутил - 4-метилфеноксильных и 2-гидроксиэтилтиильных радикалов. Рекомбинация последних и присоединение к 1-гептену приводит к 2 2 -дигидрокси-диэтилдисульфиду и гептил-2 - гидроксиэтилсульфиду. [17]
Если в молекуле спиновой ловушки имеются конкурентные точки присоединения, предпочтительным местом атаки радикалом будет атом с большей плотностью граничных электронов. [18]
В основе метода спиновых ловушек лежит реакция специально вводимой в исследуемую систему непарамапштной молекулы ( ловушки) с коротжоживущим радикалом, при которой образуется стабильный радикал. [19]
Итак, подбирая оптимальную спиновую ловушку, следует при нимать во внимание ее химические свойства, физико-химические особенности изучаемой системы и способ генерации радикалов в системе. Эти же факторы в значительной стерени определяют И кинетическую устойчивость возникающих радикальных аддун-тов - нитроксильных радикалов. [20]
Основное требование к спиновой ловушке заключается в том, чтобы в условиях проведения эксперимента она оставалась стабильным химическим соединением. [21]
Такие соединения называют спиновыми ловушками. Другой метод, который применяют для исследования короткоживу-щих радикалов, заключается в том, что их получают фотолити-ческим путем из предшественников в твердой инертной матрице, например в замороженном аргоне. Срок жизни радикалов тем самым искусственно удлиняется, поскольку исключается возможность их столкновения друг с другом и с другими частицами, что могло бы привести к прекращению их существования. [22]
В настоящее время метод спиновых ловушек является количественным кинетическим методом исследования строения и реакционной способности короткоживущих радикалов и позволяет решать задачи общехимического характера, от поиска коротко-живущих радикалов в плазме до поиска их в биологических системах in vivo. Число публикаций, посвященных использованию спиновых ловушек в научных исследованиях, превышает 600, включая серию обзоров и недавно вышедшую монографию автора [1-10], в которых рассмотрены различные области применения, успехи и достижения метода спиновых ловушек. [23]
Широкая география использования метода спиновых ловушек указывает на то, что этот метод стал своеобразным научным перекрестком для специалистов различных областей химии, биологии и медицины. Здесь рождаются успехи и умирают идеи, здесь решаются конкретные задачи и возникает масса новых проблем. [24]
Существенно важным становится использование спиновых ловушек в тех случаях, когда по ряду причин короткоживущие радикалы принципиально не могут быть зарегистрированы прямым методом ( по УФ - или ЭПР-спектрам) даже в условиях применимости их. [25]
Специально поставленных исследований реакций спиновых ловушек с возбужденными молекулами, а также работ по фотохимии собственно спиновых ловушек очень мало. [26]
Итак, при использовании спиновых ловушек для обнаружения и идентификации короткоживущих радикалов необходимо принимать во внимание всю совокупность побочных и вторичных процессов, протекающих с участием спиновых ловушек и радикальных аддуктов. [27]
![]() |
Взаимодействия граничных орбита лей. [28] |
Позднее, с помощью спиновых ловушек различных типов были синтезированы структурные аналоги практически всех известных типов стабильных радикалов. В табл. 1 представлены функциональные группы молекул-спиновых ловушек, которые, акцептируя короткоживущий радикал, приводят к образованию того или иного типа стабильных радикалов. [29]
Приведенные данные показывают перспективность метода спиновой ловушки для исследования механизма каталитических реакций и структуры поверхности работающего катализатора. [30]