Cтраница 3
На начальном этапе развития метода спиновых ловушек предполагалось, что основные его возможности связаны с использованием нитрозосоединений и нитронов. [31]
Определение констант скоростей радикальных реакций с помощью спиновых ловушек основано на изучении кинетики образования аддуктов с первичными и вторичными продуктами исследуемой реакции. При этом необходимо знание констант скоростей реакций различных радикалов с самой спиновой ловушкой. В настоящее время значительное количество таких данных известно. [32]
Разрешающее время, которое достигается с использованием спиновых ловушек, определяется характеристическим временем захвата радикалов ловушкой. [33]
К настоящему времени изучена реакционная способность ряда спиновых ловушек по отношению к короткоживущим радикалам различного типа. В табл. 2, 3, как упоминалось выше, представлены некоторые обобщенные данные по константам скоростей захвата короткоживущих радикалов нитрозосоединениями и нитронами. Там же представлены данные по энергиям ОЭМО радикалов. [34]
Исследование радиолнза метанола при разных температурах методом спиновых ловушек / / Докл. [35]
В результате реакции присоединения короткоживу-щего радикала к спиновой ловушке образуется новый стабильный радикал, в спектре ЭПР которого содержится информация о строении короткоживущего предшественника. Короткоживущий радикал становится структурным фрагментом стабильного радикала - происходит своеобразный спиновый захват коротко-живущего радикала. [36]
Для исследования радикалов в гетерогенных системах синтез зировады спиновые ловушки - нитроны я нитрозосоединения, обладающие специальными физико-химическими свойствами: водорастворимые, липидорастворимые, созданы иммобилизованные спиновые ловушки и ловушки, располагающиеся на границах раздела фаз. [37]
Для определения промежуточных триплетных карбенов был применен метод спиновой ловушки ( разд. [38]
Оба эти процесса нашли свое применение в методе спиновой ловушки ( см. разд. В то же время они представляют собой интересный способ синтеза ряда нитроксидов, которые трудно было бы получить другими методами. [39]
Доказательство существования промежуточного ацетилфенильного радикала было также подтверждено методом спиновых ловушек. [40]
Совершенно отсутствуют в литературе какие-либо данные по реакциям катион-радикалов спиновых ловушек, образование которых возможно в реакциях с молекулярными катион-радикалами, в процессах фотоионизации и фотохимического окисления спиновых ловушек. И в условиях химической генерации радикалов могут протекать реакции окисления спиновых ловушек. Катион-радикалы спиновых ловушек могут возникать и на поверхностях электродов и катализаторов. [41]
В обзоре рассмотрены методические аспекты и особенности применения метода спиновых ловушек в научных исследованиях в области химии и биологии. [42]
В настоящее время одной из самых стремительно развивающихся областей использования спиновых ловушек является исследование короткоживущих радикалов в биологических системах. Разработка метода спиновых ловушек, демонстрация его возможностей на простых и сложных химических системах открывают новую страницу в использовании метода ЭПР в биологии и медицине, существенно расширяют границы его использования. Биологические системы характеризуются чрезвычайно низкими скоростями генерации активных частиц ( низкие стационарные концентрации), а использование спиновых ловушек позволяет производить накопление, своеобразный сбор радикалов в реальных биологических системах. [43]
Уже в настоящее время проведены весьма интересные исследования с использованием спиновых ловушек, обладающих избирательной растворимостью в различных областях биологических мембран. В работе [100] получены данные по реакционной способности радикалов типа ROa в простейшей модельной системе - везикулах яичного лици-тина: оказалось, что такие радикалы могут выталкиваться из липидного слоя к поверхности раздела фаз липид-вода. Аналогичные эффекты могут иметь место в реальных биологических системах. [44]
Как показывает анализ литературных данных, в настоящее время основными типами используемых спиновых ловушек являются производные нитронов и нитрозосоединений. В случае нитронов это структурные аналоги С-фенил - 1Ч - то / зтН5утилни - трона ( ФБН) и 5 5-диметилпирролин - 1-оксида ( ДМПО), в случае нитрозосоединений чаще используют тгереяьалкил - и арилнитрозо-соединения. Каждая спиновая ловушка из этих классов химических соединений приводит к кинетически устойчивым, нитроксиль-ным радикалам. [45]