Cтраница 1
Взаимодействие ацилоксисиланов с галогенводородами практически не изучено. [1]
Реакция ацилоксисиланов со спиртами или фенолами протекает в общем существенно более энергично, нежели переэтерифи-кация органоксиенла нов, так что для ее завершения, как правило, достаточно умеренного нагревания реакционной смеси. В противном случае возможно протекание побочной реакции образования сложного эфира и полисилоксана. [2]
При взаимодействии ацилоксисиланов с карбоновыми кислотами протекает реакция переэтерификации. Процесс обычно осуществляют в условиях отгонки наиболее летучей кислоты в вакууме или при атмосферном давлении. [3]
Реакции силанолиза ацилоксисиланов протекают заметно более активно, чем алкоксисиланов. Так, при обработке аэросила триметилацетоксисиланом на его поверхности образуется уже при комнатной температуре плотно упакованный монослой триметил-силильных групп. При удалении выделяющейся уксусной кислоты в вакууме [2753, 3120] или с помощью акцептора ( органическое основание) [2834] легко протекают реакции силан - или силоксандиолов с ди - [2753, 2834, 3121] или три - [3120] ацетоксисиланами. [4]
Исследование реакций других ацилоксисиланов выполнено Паркером. [5]
В результате взаимодействия ацилоксисиланов R3SiOCOR ( где R и R - углеводородные радикалы) с алкоголятами титана44 получены соединения титана общей формулы ( RsSiO Ti, применяемые в качестве отвердителей силиконовых смол. [6]
Сведения о реакциях ацилоксисиланов с кислотами бора весьма ограничены. [7]
Взаимодействие алкокси - или ацилоксисиланов соответственно с алкоксидами или алкоголятами металлов протекает, как правило, в отсутствие катализаторов, приводя к гетеросилоксану и сложному эфиру. Описаны такие реакции с участием производных элементов почти всех групп периодической системы. [8]
Взаимодействие органокси - или ацилоксисиланов с фторидами ряда элементов обычно приводит к разрыву связи Si-О с образованием соответствующего фторсилана. [9]
Если при реакции силанолиза ацилоксисиланов оба реагента являются полимерными, то скорость их взаимодействия невелика. [10]
Количественное определение арокси - и ацилоксисиланов основано на их потенциометрическом титровании стандартным раствором ( C4H9) 4NOH в среде смешанного растворителя диэтиламин - ацетон. При наличии в молекуле двух и более функциональных групп скачок потенциала соответствует оттитрованию их суммарного количества. [11]
Более высокие скорости реакций оптически активных ацилоксисиланов R3Si OCOR по сравнению с алкоксисиланами и различие в стереохимическом протекании реакций этих двух типов соединений в неполярных растворителях - все это указывает на то, что для оптически активных ацилоксисиланов R3Si OCOR независимо от природы растворителя общим является механизм i ( см. схему на стр. [12]
R COOH ( 770) Склонность ацилоксисиланов к гидролизу в значительной мере определяется их строением. Например, тркалкил ( трихлорацетокси) силаны гидролизуются в 20 - 30 раз быстрее, чем соответствующие триалкилацетоксисиланы. Некоторые другие экспериментальные данные приведены ниже. [13]
В качестве типичного примера метанолиза оптически активных ацилоксисиланов будет описана реакция оптически активного беизо-илоксисилана с метанолом. Раствор 1 70 г бензоилоксисилана в 20 мл абсолютного пентана прибавляют к раствору 1 мл сухого метанола и 3 мл циклогексиламина в 100 мл пентана. Почти тотчас образуется белый осадок соли циклогексиламина и бензойной кислоты. [14]
Синтез титано - и цирконосилоксанов в результате реакции сложноэфирной конденсации осуществлен в основном с использованием ацилоксисиланов и алкоксидов упомянутых металлов. [15]