Cтраница 2
Кроме того, следует учесть значительную зависимость распада ацилпероксидов от полярности среды. [16]
Наиболее распространенными инициаторами являются пер-оксиды, гидропероксиды, азо - и диазосоединения, перэфиры, ацилпероксиды. [17]
С использованием изопрсщанола достигнута большая точность при анализе различных гидропероксидов, пе - роксидов алкилов, аралкилов, ацилпероксидов и перок - сидов из кетонов. Неудобством его является необходимость нагревания при определении ввиду замедленности реакции йодистого натрия с перекисями-в среде изопропанола. [18]
В отличие от азосоединений пероксиды являются универсальными инициаторами гемолитических реакций, так как, изменяя структуру пероксида ( гидро -, & лкил - и ацилпероксиды, пероксиэфиры и др.), можно в широких интервалах менять температурный диапазон его применения. Кроме того, из пероксидов генерируются активные ал-кильные алкокси - и ацилокси-радикалы. [19]
ИК - и КР-спектрах определяется локальной симметрией пероксидной цепочки. В несимметричных ацилпероксидах [ например, в MeC ( O) OOC ( O) Ph ] таковая отсутствует и как следствие колебания с участием пероксидной связи проявляются с большей относительной интенсивностью и в КР -, и в ИК-спектре. Молекула МеС ( О) ООС ( О) Ме характеризуется наличием молекулярной, а МеС ( О) ООС ( О) СНМе2 - локальной симметрии С2 для пероксидной цепочки. Колебания с участием пероксидной связи для этих молекул проявляются с большей относительной интенсивностью в спектрах КР и со слабой - в спектрах ИК-поглощения. [20]
Однако в присутствии непредельных соединений вторичный распад подавляется, и первичный радикал взаимодействует в основном с мономером. Чаще других используют ацилпероксиды - пероксид бензоила, пероксид ацетила, алкилпероксиды - пероксид изопропилбензола ( кумола), пероксид грег-бутила. [21]
Большинство окислительно-восстановительных систем применяется для инициирования полимеризации в водных или эмульсионных системах. В органических средах окислительно-восстановительное инициирование проводят ацилпероксидами, используя в качестве восстановителей амины. [22]
В ИК-спектрах полосы поглощения связей СО, как правило, являются одними из самых интенсивных. Они проявляются в области 1750 - 1760 см 1 в пероксиэфирах, 1740 - 1760 см 1 в пероксикислотах и 1760 - 1815 см 1 в диацилпероксидах. Именно поэтому практически все аналитические работы по изучению ацилпероксидов с использованием ИК-спектроскопии выполнены в области карбонильного поглощения, высокохарактеристичной для ИК-спектрограмм, однако несущей лишь косвенную информацию о свойствах пероксидной связи. [23]