Cтраница 1
Ацилфториды получают при действии плавиковой кислоты на соответствующие хлориды [ О. [1]
Ацилфториды получают из ацилхлоридов и бифторида калия. [2]
Сольволиз ацилфторидов в гидро-ксилсодержащих растворителях катализируется кислотами, а ацилхлоридов не катализируется кислотами. [3]
Эти реакции особенно важны для синтеза ацилфторидов. Сложные эфиры и ангидриды карбоновых кислот превращаются в ацилгалогениды, иные, чем фториды, при действии галогеноангидридов неорганических кислот, упомянутых при описании реакции 10 - 75, а также Ph3PX2 ( X C1 или Вг) [853], но такие реакции используются редко. Аналогичным образом был проведен обмен галогенов. [4]
В работах А. И. Машенцева [7, 8] и японских исследователей [9] описано получение нефторированных ацилфторидов путем взаимодействия ангидридов карбоновых кислот с фторидами щелочных металлов. [5]
В нейтральных и кислых средах медленно гидролизуются ( скорость гидролиза меньше, чем у соответствующих ацилфторидов), под действием щелочей быстро разлагаются, напр. [6]
Объясните, почему простое замещение вряд ли может быть правильным механизмом, основываясь на том факте, что ацилфториды реагируют с реактивами Гриньяра быстрее, чем ацилхлоряды, которые в свою очередь реагируют быстрее, чем ацилбромиды. [7]
Объясните, почему простое замещение вряд ли может быть правильным механизмом, основываясь на том факте, что ацилфториды реагируют с реактивами Гриньяра быстрее, чем ацилхлориды, которые в свою очередь реагируют быстрее, чем ацидбромиды. [8]
Природа получаемого продукта в значительной степени определяется природой нуклеофила; карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, ангидриды и ацилфториды образуются, например, при Nu OH, OR, NHR, RC02 и F соответственно. С использованием одной каталитической системы часто можно получить широкий спектр производных карбоновых кислот. [9]
В колбу емкостью 500 мл, снабженную коротким дефлегматором с головкой полной конденсации, загружают 89 г ( 0 5 моль) сухой SbFs ( примечание 1), 1 мл SbCls и 273 г ( 1 моль) метилового эфира 1гексафтор - 4-хлорформилмасляной кислоты. С и отгоняют ацилфторид по мере его образования. [10]
Ацилбромиды, получаемые действием бромида фосфора ( III), не находят широкого применения. То же можно сказать и об ацилфторидах, которые получают с помощью SF4 [ О. [11]
Следует придерживаться указанного температурного интервала. При более высокой температуре происходит деструктивное окисление до ацилфторида. [12]
Степень превращения и выход виниловых зфиров практически такие же, как и при использовании рассмотренных выше окислов металлов. Было также отмечено, что виниловые эфиры можно получить из ацилфторидов при значительно более низких температурах в жидкой фазе, используя полярные апротонные растворители, которые немного растворяют соль металла. Например, с карбонатом натрия в диглиме почти количественный выход винилового эфира при почти полной степени превращения перфтор-2 - пропоксипропионилфторида может быть достигнут при температуре 60 С по сравнению с 300 С в том случае, когда использовалась сухая соль. [13]
В отличие от Несмеянова, Машенцев574 обрабатывал карбо-новую кислоту неорганическими хлоридом или оксихлоридом неметалла и фторидом щелочного металла. Ацилхлорид, образующийся in situ, реагирует с фторидом щелочного металла, образуя ацилфторид. [14]
У перфтор - и хлорфтор-р-сультонов происходит раскрытие цикла по связи О-S, но оно осложнено очень легким выбросом фторид-или хлорид-иона от р-углеродного атома; этот ион может далее атаковать образующийся при расщеплении цикла положительный центр. С другими нуклеофилами ( вода, спирты, амины, тиоцианат-ион) эта перегруппировка сопровождается взаимодействием ацилфторида с нуклеофилом. Описанная выше изомеризация сультона ( 43) в ацилфторид ( 44) происходит и при длительном нагревании. Трифтор - З - трифторметил-1 2-оксатиетандиоксид - 2 2 изомеризуется во фторсульфонилацил-фторид в результате нагревания под давлением в течение 1 ч при 150 - 160 С. [15]