Cтраница 2
У перфтор - и хлорфтор-р-сультонов происходит раскрытие цикла по связи О-S, но оно осложнено очень легким выбросом фторид-или хлорид-иона от р-углеродного атома; этот ион может далее атаковать образующийся при расщеплении цикла положительный центр. С другими нуклеофилами ( вода, спирты, амины, тиоцианат-ион) эта перегруппировка сопровождается взаимодействием ацилфторида с нуклеофилом. Описанная выше изомеризация сультона ( 43) в ацилфторид ( 44) происходит и при длительном нагревании. Трифтор - З - трифторметил-1 2-оксатиетандиоксид - 2 2 изомеризуется во фторсульфонилацил-фторид в результате нагревания под давлением в течение 1 ч при 150 - 160 С. [16]
При рассмотрении каталитических реакций с участием карбоновых кислот, мы убедились, что активность этих бифункциональных катализаторов особенно велика при аминолизе ацил-фторида. Результаты ( табл. 1, № 31 - 36) показывают, что фосфиновые кислоты, действительно, вызывают миллионные ускорения процесса. Как и следовало ожидать, в реакциях с участием ацилхлорида катализ фосфиновыми кислотами выражен значительно менее ярко, чем в случае ацилфторида. [18]