Локализация - отрицательный заряд
Cтраница 1
Локализация отрицательного заряда на берегах и у вершины идеально острой зародышевой микротрещины значительно облегчает и энергетически благоприятствует разрыву максимально напряженных межатомных связей в кристаллической решетке металла. [1]
Такая локализация отрицательного заряда на поверхности, к тому же в месте зарождения коррозионной микротрещины ( впоследствии превращающейся в коррозионные язвы), приводит к облегчению разрыва максимально напряженных межатомных связей. Поэтому данную гипотезу можно использовать для объяснения результатов при сравнительно кратковременных испытаниях металла, когда пленка продуктов коррозии на поверхности отсутствует. [2]
Высокая степень локализации отрицательного заряда на концевом гетероатоме резко увеличивает электростатическую прочность ионной пары. Результатом этого является, с одной стороны, ее низкая склонность к диссоциации и разделению зарядов растворителем, с другой - повышенная способность к ассоциации в крупные агломераты. Поскольку в активированном состоянии всегда требуется некоторое дополнительное разделение зарядов, увеличение электростатической прочности ионных пар должно одновременно резко понижать их активность. В целом эта тенденция приводит к сдвигу в сторону менее активных состояний. [3]
То же относится и к локализации отрицательного заряда, образующегося при отщеплении протона от нуклеозидов типа уридина или гуанозина. На основании близкой аналогии ИК-спектров гуа-нозина и его О-метилпроизводного в щелочной среде76 и исчезновения характеристической полосы колебаний С О-группы при высоких значениях рН 77 делается вывод о преимущественной локализации отрицательного заряда на кислородном атоме. По-видимому, эти выводы справедливы также и для инозина. [4]
Можно заметить, что состояние а характеризуется локализацией отрицательного заряда на атомах кислорода, состояния Ъ и с - локализацией заряда на втором и карбоксильном атомах углерода соответственно. Распад молекулярных ионов происходит в соответствии с этой локализацией. [5]
 |
Химические сдвиги 14N, I3C и 17О нитраминов. [6] |
Согласно этим данным, можно говорить о меньшей по сравнению с нитрокарбанионами локализации отрицательного заряда на атомах кислорода анионов нитраминов и, следовательно, об участии аминного азота в распределении этого заряда. [7]
Простые альдегиды дают аддукты типа ( 40), поскольку в данном случае локализация отрицательного заряда на атоме углерода в биполярном промежуточном продукте невыгодна. В реакции пентафторбензальдегнда с триэтнлфосфнтом первоначально образуется 1 4 2-диоксафосфолан [ ср. [8]
Простые альдегиды дают аддукты типа ( 40), поскольку в данном случае локализация отрицательного заряда на атоме углерода в биполярном промежуточном продукте невыгодна. В реакции пентафторбензальдегида с триэтилфосфитом первоначально образуется 1 4 2-диоксафосфолан [ ср. [9]
В ряду галогенов кулоновское взаимодействие снижается от фтора к иоду вследствие как уменьшения локализации отрицательного заряда, так и увеличения расстояния между атомами. [10]
Кинетическая кислотность зависит также от силы основания и структуры карбаниона, а именно степени локализации отрицательного заряда на атоме углерода. [11]
Кинетическая кислотность зависит также от силы основания и структуры карбаниона, а именно, от степени локализации отрицательного заряда на атоме углерода. [12]
Следовательно, действие водорода на атомном уровне состоит в его способности влиять на поведение зародышевых микротрещин благодаря локализации отрицательного заряда на поверхности и в вершине трещины. Условия зарождения микротрещин и их рост до макроскопических размеров объясняют с использованием концепции микроскола. Дальнейшее распростроение макротрещины является предметом анализа методами механики разрушения. [13]
Согласно сформулированной В.И.Швачко [28, 29] концепции, подготовительная стадия включает растворение атомов водорода в объеме металла; захват их энергетическими ловушками, в том числе дислокациями; транспортирование водорода подвижными дислокациями при пластической деформации. Локализация отрицательного заряда на поверхности и у вершины идеально острой зародышевой трещины означает разрыв максимально напряженных межатомных связей. Следовательно, водород действует в критический момент, когда в процессе реализации микроскола в вершине микротрещины преодолевается предельная прочность кристаллической решетки. В результате снижается уровень нормального напряжения, необходимого для перехода микротрещины к автокаталитическому росту в поле напряжений, что на макроуровне проявляется в качестве эффекта охрупчивания металла. [14]
Может быть с этим обстоятельством связан установленный рядом наблюдений факт, что при радиолизе галоидпроизводных углеводородов RX образуются радикалы R и не происходит в сколько-нибудь заметных масштабах разрыв других С - Н - связей. Если первичный акт представляет собой локализацию отрицательного заряда на X с образованием R и Х -, то первичное образование радикала R может и не противоречить представлениям о роли клеточного эффекта, как это предполагалось ранее. [15]
Страницы: 1 2 3