Локализация - электрон
Cтраница 3
 |
Зависимость селективности окисления пропилена в акролеин от работы выхода электрона модифицированных образцов закиси меди. [31] |
В сложных окисных системах часто наблюдается сильная локализация электрона на узлах решетки, и в этом случае коллективные электронные свойства твердого тела могут играть подчиненную роль в каталитическом процессе. Так, при введении добавок ( окислы лития, титана) в кобальт-марганцевые шпинели скорости глубокого окисления пропилена изменяются в 10 раз, а работа выхода электрона практически остается постоянной. Добавки влияют на структуру шпинелей, изменяют расстояние между катионами решетки и энергию связи хемосорбированного кислорода. При введении различных добавок ( окислы лития, бария, никеля и др.) в молибдат висмута работа выхода электрона этих катализаторов почти не изменяется. [32]
Для конечной величины W0Vf ( область локализации электрона расширяется: чем меньше энергия возмущения, тем больше размеры области локализации. При W0 - 0 функция локализованного состояния л ( г) переходит в одну из функций г) ( г), описывающую полностью делокализованное состояние электрона. [33]
Данные нами иллюстрации, в которых мы избегали локализации электронов в пространстве, дают возможность сделать следующий вывод: неполярная электронная связь является только предельным случаем ковалентной связи между двумя определенно различными видами атомов. [34]
С заменой кислорода серой в никелевом феррите энергия локализации электронов уменьшается, число примесных центров и ширина зоны проводимости увеличиваются. Наблюдается переход от перескокового механизма к зонному. При больших заменах кислорода серой может наблюдаться одновременная проводимость по примесям и в узкой d - зоне. [35]
 |
Электронные облака s -, p -, d - и / - состояний. [36] |
На рис. 18 даются кривые радиального распределения вероятностей локализации электронов для р -, d - и / - состояний в функции атомных радиусов, максимумы которых отвечают определенным расстояниям. Однако формы электронных облаков здесь значительно усложнены. В отличие от s - об-лаков, все остальные не имеют сферической симметрии. [37]
Создание в образцах путем фотолиза системы глубоких уровней локализации электронов не сопровождается возникновением вспышечных свойств. [38]
Остается неясным, что же играет доминирующую роль в локализации электронов: беспорядок или кулоновская корреляция. [39]
Однако в случае достаточно развитых областей полисопряжения может происходить локализация электронов и разорванными л-связями. [40]
Суммы в (45.4) и (45.5) распространяются на все точки локализации электронов 1 и Г, а также на все возможные значения индексов JA и р: , которые отличают валентную зону от зоны прово-димостт Наконец следует просуммировать по всем векторам ноля излучения. При этом для простоты мы примем, что k параллелен оси х и что имеется лишь одно направление поляризации. [41]
До момента рекомбинации в среднем происходит лишь незначительное число локализаций электрона. Повторные локализации встречаются в ограниченном количестве. [42]
Поскольку делокализация электронов всегда стабилизует систему, ясно, что локализация электронов делает систему менее прочной. Часто присоединение протона к основанию при образовании сопряженной кислоты сводится к ограничению электронной пары, которая в свободном основании была способна распространяться на ненасыщенную систему. Примером служит протонирование карбоксилат-аниона. Присоединение протона частично локализует электронную пару и нарушает симметрию данного иона. И все же кислота обладает некоторой энергией делокализации в силу того, что неподеленные электроны у кислорода гидроксильной группы перекрываются с л-орбитами карбонильной группы. [43]
Если четыре кислородных атома в тетраэдре энергетически эквивалентны, то локализация электрона на каждом из них равновероятна. Возможно, что наблюдающийся резонанс является следствием перехода электрона от одного кислородного атома к другому. Очевидно, что условием возникновения резонанса в этом случае является вырождение энергетических уровней электрона, локализованного на кислородных атомах. Возможно, что вырождение возникает в том случае, когда алюмокисло-ордный тетраэдр находится в сочетании с вакансией катиона. Если JKO катион расположен в непосредственной близости к алюмокислородному тетраэдру, кислородные атомы становятся энергетически различными, вырождение энергетических уровней электрона снимается и резонансное поглощение исчезает. Результаты исследования влияния различных факторов на резонансное поглощение в алюмосиликатах будут опубликованы нами в ближайшее время. [44]
Поскольку делокализация электронов всегда стабилизует систему, ясно, что локализация электронов делает систему менее прочной. Часто присоединение протона к основанию при образовании сопряженной кислоты сводится к ограничению электронной пары, которая в свободном основании была способна распространяться на ненасыщенную систему. Примером служит протонирование карбоксилат-аниона. Присоединение протона частично локализует электронную пару и нарушает симметрию данного иона. И все же кислота обладает некоторой энергией делокализации в силу того, что неподеленные электроны у кислорода гидроксильной группы перекрываются с я-орбитами карбонильной группы. [45]
Страницы: 1 2 3 4