Cтраница 1
Ацшшрование проводят в присутствии соды при рН 6 5 - 7 и 40 С. Раствор фумароилдихлорида в небольшом количестве четыреххлористо-го углерода приливают к водному раствору замещенных антрахинонов одновременно с водным раствором соды. Выделяют краситель высаливанием поваренной солью. [1]
Реакцию ацшшрования для количественного определения гидро-кс Елоодерващих-органических соединений впервые применили Зарлей и Белсинг ИЗ ], которые количественно проанализировали несколько спиртов и фенолов с помощью 12 -ного раствора уксусного ангидрида в пиридине. [2]
Для полного ацшшрования аминокомпонента применяют двойной из-1 быток пентафторфенилового эфира А-защищенной аминокислоты, время I образования пептидной связи 0 - 30 мин, полноту реакции контролируют ТСХ. После высушивания органический растворитель удаляют в. Хлоргидрат аминокомпонента осаждают эфиром, вромывапг и cy & j пендируют в органическом растворителе, затем третичным оонованием j доводят рН раствора до 7 5 - 8 5 и весь цикл операций повторяют онова) Время одного цикла - 65 - 85 мин. Пример синтеза биологически активного пептида приведен в Приложении. [3]
Получают ацшшрованием этилового эфира 2 6 - диэтилфен11лглнцнна хлор-ацстилхлоридом в присутствии акцепторов хлорида водорода. [4]
Алкилирование и ацшшрование по Фриделю - Крафтсу связей С С и ароматического ядра ( цель - наращивание цепи и введение разветвлений); разд. [5]
Образование в результате ацшшрования ( реакция 3) и алкили-рования ( реакция 5) соответственно пентаацетил - и пентаметил-глюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидр-оксильных групп. Однако построены эти производные не столь просто, как можно было бы думать, принимая альдегидную формулу глюкозы. [6]
Впервые проведена реакция ацшшрования ацетиленидов меди хлор ангидридами ароматических кислот при последовательном воздействии сначала триэтиалмина, а затем пиридина, взятых ( каждый) в двойном молярном избытке по отношению к ацетвлениду. [7]
Кроме того, ацшшрованию подвергают аминопроизводные антра-хинона для превращения в кубовые красители. Метод ацилирования посредством CS2 служит для получения продуктов, применяемых с качестве ускорителей вулканизации каучука. Наконец, ряд ацил-аминосоедияений занимает заметное место среди синтетически получаемых медикаментов. Ниже рассмотрены важнейшие примеры такого рода ацилирования аминов. [8]
Ацилирование аминов - наиболее частый случай ацшшрования, протекающий, как правило, более легко по сравнению с ацилированием фенолов. Из ацилирующих средств в первую очередь назовем широко применяемую уксусную кислоту, которая дает возможность ввести остаток - СОСН3, известный под названием ацетила. [9]
Нитропроизводные ароматических аминов хлорируют в водной кислой среде без предварительного ацшшрования. Так, : 2 4-динитро - 6-хлоранилин с высоким выходом получают прили-ванием раствора NaClO3 к суспензии 2 4-динитроанилина в хлороводородной кислоте при 20 - 25 С, 4-нитро - 2 6-дихлорани-лин ( 34) - хлорированием 4-нитроанилина ( 33) хлором в хлороводородной кислоте при 35 - 40 С. [10]
Так как комплекс кислоты Льюиса с галогенангидридом сравнительно малореакционноспособен, скорость ацшшрования по Фриделю - Крафтсу очень существенно зависит от основности ароматического соединения. [11]
Воэтой реакции, повидимому, сначала происходит ацилирование кЬтадан а затем - циклизация продукта ацшшрования. Подоб-дашсркю образом были получены различные производные изофла-вкянщ апример 7-метоксиизофлавон и диметиловый эфир 2-оксигексагидроэзайина. [12]
При некоторых реакциях сложные эфиры были выделены в качестве побочных продуктов в случае применения для ацшшрования аминов ангидридов ациламинокарбоновой кислоты и алкилуголыюй кислоты. [13]
Реакция аминокислот с карбоновыми кислотами приводит к замещению атома водорода аминогруппы ацильными радикалами и называется реакцией ацшшрования аминокислот, Она протекает и в организмах, являясь в ряде случаев защитной реакцией последних. Установлено, что некоторые кислоты, обладающие токсическим действием, при появлении их в результате патологических процессов в организме или при введении извне связываются аминокислотами и в обезвреженном виде выводятся с мочей. [14]
Аминокислоты, содержащие ОН-группы ( алифатические оксиаминокислоты, тирозин, окси-пролин) могут ацилироваться двумя путями. Ацшшрование обычно осуществляется в сильнощелочной среде, а О-ацилиро-вание - в нейтральной или кислой средах. В присутствии избытка щелочи ацильные остатки селективно присоединяются к азоту, при нейтральном значении рН - как к кислороду, так и к азоту, в присутствии же сильной кислоты ( например, пер-хлорной [ 2l & 6j - только к кислороду. Эти правила в равной степени применимы и к спиртовым и к фенольным группам. Ни один из таких эфиров не был получен в чистом виде; будучи относительно устойчивыми в щелочной среде, они быстро гидролизуются кислотами. Следует напомнить, что остатки ортофосфорной кислоты в фосфопротеинах соединены с ОН-группами оксиаминокислотных остатков. [15]