Cтраница 2
Установлено, что температура ацшшрования незначительно влияет на выход продукта, но подъем температуры выше 60 С не желателен, так как в этом случае ухудшается качество целевого продукта. [16]
Есть только указание на присоединение фосфидов металлов типа R2PNa, однако продуктов реакции выделено не было. Впрочем, известны реакции ацшшрования спиртов и аминов ацилфосфидами, которые можно рассматривать как реакции по карбонильной группе. Такие реакции известны и для амидов. [17]
Для введеляя сочлененного кольца к бензольному ядру используют также ангидрид янтарной кислоты или его производное. После меж молекул яр но го ацшшрования проводят воссталовлеиие и затем внутримолекулярное ацилнрование. [18]
Существует немного реакций солей пирилия, которые могут быть классифицированы как реакции нуклеофильного замещения. Пироны при реакции с уксусным ангидридом в результате ацшшрования карбонильного атома кислорода превращаются in situ в 4-ацетоксипирилиевый катион. [19]
Согласно другому объяснению, смешанный ангидрид вступает в реакцию со спиртом, выделяющимся при образовании амида. Однако образование сложных эфиров в присутствии первичного или вторичного амина в результате ацшшрования спиртов, возникающих в качестве побочных продуктов, не может объяснить образования больших количеств эфира. [20]
Реакции, в которых создаются или разрушаются углерод-углеродные о-связи, приводят к изменениям углеродного скелета. Основными превращениями в синтетической практике являются различные реакции конденсации, гриньяровская и родственные ей реакции моталлоорганических соединений, ацетиленовые синтезы, алкилирование и ацшшрование алифатических и ароматических соединений и множество молекулярных перегруппировок. [21]
Так, при прочих равных условиях на светостойкость кислотных азокрасителей положительное влияние оказывает наличие сульфогрупп в орто-положении к азогруппе; светостойкость еще более увеличивается при одновременном наличии аминогруппы в орто-положении к азогруппе. Наоборот, наличие окси-н аминогрупп в пара-положении к азогруппе понижает светостойкость азокрасителя. При ацшшровании аминогруппы или оксигруп-пы, стоящей в пара-положении к азогруппе, светостойкость увеличивается. Устойчивость к валке и мокрым обработкам находится в прямой зависимости от молекулярного веса красителя: более устойчивы к этим воздействиям кислотные азокрасители с большим молекулярным весом. [22]
При обработке Г.к.к. азотистой к-той образуются азиды соответствующих кислот. Гофмана из алкильных производных мочевины, взаимодействием эфиров изоциа-новой к-ты с гидразином или восстановлением ацил-нитрамидов. Для очистки от побочно образующихся вторичных гидразидов в результате ацшшрования первоначально образующихся первичных гидразидов последние иногда превращают в кристаллич. [23]