2-тип - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Легче изменить постановку задачи так, чтобы она совпадала с программой, чем наоборот. Законы Мерфи (еще...)

2-тип

Cтраница 3


Чем легче электронное облако нуклеофила может быть деформировано при образовании свя тем более сильным будет нуклеофил в реакциях 5л / 2-типа. Сравнение нуклеофнльности углеродного и кислородного атомов амбидентного иона еполята приводит к выводу, что менее электроотрицательный атом углерода является более поляризуемым и поэтому должен быть более ну-клеофильным.  [31]

Оказывается, что использование метода алгебраиза-ции реактивных компонентных уравнений ( § 4.6) в анализе исходной схемы позволяет получить более эффективную разновидность изложенного метода определения функций чувствительности электронной схемы к изменению ее одного параметра. Однако каждую ветвь z - типа совместно с присоединенным к ней последовательно источником Eis можно представить в виде одной ветви 2-типа, у которой EiEiS. Тогда матрица, стоящая в левой части системы уравнений (4.291), будет одинаковой для исходной схемы и модели чувствительности, различаться будут только правые части. Поэтому от уравнений исходной схемы можно непосредственно переходить к уравнениям модели чувствительности и использовать при определении функций чувствительности результаты / - преобразования матрицы исходной схемы, выполняемого в процессе ее анализа.  [32]

Будет ли происходить перегруппировка, настолько зависит от условий реакции, что предвидеть это трудно. Если же течение реакции по 5 2-типу невозможно, то Sjvl-реакции следует проводить по возможности в самых мягких условиях.  [33]

В системе возрастет число уровней, с которых возможны / ( - переходы изучаемого центрального атома А. В частности, появятся уровни, генетически связанные с s - состояниями атомов А во второй координационной сфере. Появятся также новые уровни, с которых возможен 2 з-переход; рассмотренные выше а-уровни / 2-типа.  [34]

То, что 6 различных групп ( если исключить иод, то 5), включающих связи 5 ( 4) различных элементов с углеродом, замещаются с почти тождественными скоростями, на первый взгляд кажется очень удивительным. Однако отсутствие элементного эффекта весьма сходно с отсутствием изотопного эффекта водорода при электрофильном замещении в ароматическом кольце. Поскольку известно, что скорость расщепления связей между углеродом и другими элементами сильно изменяется при переходе от одного элемента к другому, наличие здесь постоянной скорости едва ли может быть объяснено иначе, чем предположением об отсутствии разрыва этой связи при лимитирующей стадии. Таким образом, обычная реакция SN 2-типа, по-видимому, исключается. Как и в случаеэлектрофильной реакции, лимитирующей стадией является, вероятно, присоединение атакующего агента. То обстоятельство, что первые три реакции обладают значительно большими скоростями, не указывает на ошибочность сделанного выше заключения. Вполне возможно, что некоторые заместители могут оказывать особое ускоряющее влияние на стадию присоединения.  [35]

ЛИ-процес6 Конкуренция между этими двумя процессами дает определенное соотношение соответствующих продуктов, которое изменяется с температурой, концентрацией кислоты и отношением имина к кислоте. Оба эти направления согласуются d электронной интерпретацией SNI - и 5Л 2-процессов. Действи тельно, образование аминоспирта ( I) будет происходить по SNI-механизму, так как промежуточный третичный карбониевый ион более стабилен, чем первичный. Отсутствие изомерного ему 2-амино - 2-метилпропанола - 1 при любых условиях гидролиза подтверждает эти представления, поскольку данный спирт должен был бы образоваться в сольволитической реакции 5 2-типа. Образование хлорамина ( II) также хорошо согласуется с SN2 - механизмом. В связи с этим следует ожидать конкуренции между первичным и третичным углеродными атомами кольца за он хлора.  [36]

Соединения такой природы - превосходные фосфорилирующие агенты. Высокоэнергетичсская природа фосфоенолпирувата обусловливается двумя факторами. Во-первых, енол пировиноградной кислоты, в форме которого вынужден существовать фосфат, приблизительно на 10 - 12 ккал / молъ менее стабилен, чем продукт гидролиза, находящийся в кетоформе, так что превращение епольной формы в кетоформу представляет собой, по существу, одну из движущих сил реакции гидролиза. Во-вторых, гибридизация О - Р - связи в фосфоенолпирувате относится к 8 /) 2-типу. Таким связям свойственна меньшая прочность, чем связям с 8р3 - гибридизацией, и, следовательно, енолфосфаты менее стабильны, чем обычные эфиры фосфорной кислоты. Другим примером этого рода может служить поведение ацилцианидов, в которых расщепляемая при гидролизе связь возникает в результате sp - гибридизации. Именно поэтому ацилцианиды являются превосходными донорами ацильной группы.  [37]

Гидрогенолиз хлоруглеводородов гидридами металлов и комплексными гидридами элементов интенсивно исследуется в течение последних двадцати лет. Известны примеры восстановления хлорорганических соединений гидридами кремний -, германий - и свинецорганических соединений. К первой группе относятся литийалюминийгидрид, натрийборгидрид и родственные соединения. Скорость реакции падает от первичных к вторичным, а третичные галоидопроизводные в основном дегидро-хлорируются [143, 147], что соответствует порядку реакционной способности галоидопроизводных в реакциях 5 2-типа. Хазельдин и Осборн [148] считают, что переход гидрид-иона происходит в циклическом переходном комплексе. Нуклеофиль-ный характер восстановления галоидоуглеводородов натрийборгидридом проявляется и в следующих особенностях реакции. Браун и Белл [146] заметили, что восстановление бензгидрилхлорида в дифенилметан натрийборгидридом в присутствии воды ( 20 % воды, 80 % диглима) идет при 45 С в 60 раз быстрее, чем в тех же условиях в отсутствие воды.  [38]

39 Классификация полициклических ионов. [39]

Эти ионы в зависимости от л-электронного характера составляющих их фрагментов можно подразделить на три группы. К первой группе относятся ионы, состоящие из двух конденсированных 4л 2 л-электронных фрагментов. Ко второй относятся ионы, полученные комбинацией двух фрагментов 4п - типа. Примеры, иллюстрирующие это положение, приведены под таблицей. Общее число л-электронов в поли-циклических системах определяется по формуле 4т 2л: - 2у, где т - сумма всех значений п для каждого из составляющих циклов, х - число колец 4п 2-типа, у - число сочленений между циклами.  [40]



Страницы:      1    2    3