Cтраница 1
Аминонафталинсульфокислоты ведут себя при обработке щелочью неодинаково, в зависимости от их строения, концентрации щелочи и температуры реакции. При этом, как правило, образуется смесь нескольких соединений, так как имеет место несколько одновременно и последовательно протекающих реакций - замещение сульфогруппы на гидроксил или на водород и замещение аминогруппы на гидроксил. Так, из 1-аминонафталин - 4-сульфо-кислоты ( нафтионовон кислоты) получаются варьирующие количества 1-нафтола и 1-нафтол - 4-сулъфокислоты, а также следы 1 4-диоксинафталина, но совершенно не образуется аминонафтола. С другой стороны, 1-аминонафталин - 8-сульфокислота дает главным образом диоксинафталнн, а-нафтиламин и небольшие количества 1-нафтол - 8-сульфокислоты и 1-амино - 8-нафтола. С 1-аминонафта-лин - 5-сульфокислотой получаются иные результаты - в реакционной смеси преобладают диокси - и аминооксисоединения, содержится до 8 % нафтиламина и присутствуют следы 1-нафтол - 5-суль-фокислоты. Нагревание 1-аминонафталин - 6-сульфокислоты с 50 % - ным раствором едкого натра в течение 3 час. Из 1 7-аминонафталинсульфокислоты в этих же условиях в равных количествах образуются 1-нафтол - 7-сульфокислота и аминонафтол, а также следы диоксисоединения. [1]
Аминонафталинсульфокислоты являются важнейшими полупродуктами для красителей. Моносульфонаты обычно получают косвенными методами, так как при прямом сульфировании соответствующих аминов получаются сложные смеси или слишком большое количество нежелательных изомеров. Однако 1-аминонафталин - 4-сульфокислоту ( нафтионовую кислоту) получают методом спекания, а именно путем нагревания при 180 С в течение 8 ч смеси сухих компонентов или их суспензии в о-дихлорбензоле как растворителе. Две важные аминонафталин-дисульфокислоты ( 6 - и 7-аминонафталин - 1 3-дисульфокислоты) получаются одновременно при непосредственной обработке 2-нафтил-амина 45 % - ным олеумом при 95 С. [2]
Аминонафталинсульфокислоты ведут себя при обработке щелочью неодинаково, в зависимости от их строения, концентрации щелочи и температуры реакции. При этом, как правило, образуется смесь нескольких соединений, так как имеет место несколько одновременно и последовательно протекающих реакций - замещение сульфогруппы на гидроксил или на водород и замещение аминогруппы на гидроксил. Так, из 1-аминонафталин - 4-сульфо-кислоты ( нафтионовоп кислоты) получаются варьирующие количества 1-нафтола и 1-нафтол - 4-сульфокислоты, а также следы 1 4-диоксинафталина, но совершенно не образуется аминонафтола. С другой стороны, 1-аминонафталин - 8-сульфокислота дает главным образом диоксинафталин, з-нафтиламин и небольшие количества 1-нафтол - 8-сульфокислоты и 1-амино - 8-нафтола. С 1-аминонафта-лин - 5-сульфокислотой получаются иные результаты - в реакционной смеси преобладают диокси - и аминооксисоединения, содержится до 8 % нафтиламина и присутствуют следы 1-нафтол - 5-суль-фокислоты. Нагревание 1-аминонафталин - 6-сульфокислоты с 50 % - ным раствором едкого натра в течение 3 час. Из 1 7-а шнонафталинсульфокислоты в этих же условиях в равных количествах образуются 1-нафтол - 7-сульфокислота и аминонафтол, а также следы диоксисоединения. [3]
Ариламинирование аминонафталинсульфокислот осуществляют нагреванием с избытком амина без давления. Кислотный катализ может осуществляться имеющимися в соединениях сульфогруппа-ми, но добавление минеральной кислоты часто позволяет снизить температуру реакции и повысить выход. [4]
Ариламинирование аминонафталинсульфокислот осуществляется нагреванием с избытком амина без давления. Кислотный катализ может осуществляться имеющимися в соединении суль-фогруппами, однако добавление минеральной кислоты позволяет снизить температуру реакции и повысить выход. [5]
Бензол - и аминонафталинсульфокислоты широко используют для синтеза красителей. [6]
Эти красители синтезируют азосочетанием диазотированных аминонафталинсульфокислот с замещенными анилинами или их JV-метансульфокислотами, гидролизом метансульфогруппы и конденсацией полученного при этом соединения с эквимолекулярным количеством активной компоненты. Существуют патенты на многочисленные варианты красителей этого типа с разными диазо - и азокомпонентами, в которых кроме описания способов получения и методов применения красителей много внимания уделяется красящей силе и прочностным показателям. [7]
Эту смесь разделяют после восстановления в соответствующие аминонафталинсульфокислоты, из которых особенно важна 8-ами-но - 1-нафталинсульфокислота ( 1-нафтиламин - 8-сульфокислота; пе-рикислота), используемая для синтеза красителей и промежуточных продуктов ( ср. [8]
При наличии особенно подвижной пери-сульфогруппы рекомендуется при сплавлении аминонафталинсульфокислот проводить плавку под давлением аммиака, чтобы избежать гидролиза а - МНа-группы. [9]
Обмен аминогрупп на гидроксил при действии расплавленной щело-чи на аминонафталинсульфокислоты происходит значительно труднее, чем в водных растворах щелочей. [10]
Обмен аминогрупп на гидроксил при действии расплавленной щелочи на аминонафталинсульфокислоты происходит значительно труднее, чем в водных растворах щелочей. [11]
При восстановлении ( 70) и ( 71) получаются соответствующие аминонафталинсульфокислоты, называемые кислотами Клеве. В виде смеси и в индивидуальном виде их, как уже указано, применяют в синтезе азокрасителей ( ср. [12]
Для получения солей диазония чаще всего применяют амино-производные бензола, нафталина, антрахинона, аминобензол - и аминонафталинсульфокислот. [13]
В слабощелочной среде сочетание проводят лишь с теми аминами, которые не образуют диазоаминосоединений; к ним относятся некоторые аминонафталинсульфокислоты. Здесь используется то обстоятельство, что ионизация ( протонирование) ароматических аминов начинается при рН б и что, следовательно, они активны к сочетанию и в слабокислой среде, в которой образование диазоаминосоединений исключено или затруднено. Однако некоторые аминопроизводные ( анилин, о - и я-толуидины, о-анизидин, сульфаниловая и антраниловая кислоты и др.) и в этих условиях образуют диазоаминосоединения. Диазоамино-соединения расщепляются лишь при длительном нагревании в кислой среде при 30 - 35 С. Чтобы избежать получения диазоаминосоединений, в таких случаях практикуется предварительная обработка аминов формальдегидом и бисульфитом. [14]
Сульфирование а - и ( З - нафтиламинов протекает в условиях, аналогичных для сульфирования анилина, при этом образуются различные аминонафталинсульфокислоты, имеющие очень широкое применение. [15]