Cтраница 2
Аминогруппа, активированная влиянием нитрогруппы в нафталиновом ядре, также замещается гидроксигруппой при кипячении в нодном щелочном растворе. В аминонафталинсульфокислотах при действии щелочей могут замещаться одновременно как амино -, так и сульфогруппа. [16]
Такое превращение протекает внутримолекулярно путем десульфи-рования - ресульфирования ( см. гл. Для получения различных окси - и амшгонафталинсульфокислот применяется гидролитическое десульфирование ( см. гл. Окси - и аминонафталинсульфокислоты используются также в реакции Бухерера; этот метод обсуждается в гл. [17]
Однако при введении некоторых заместителей связь сульфогруппы настолько ослабляется, что при действии галоида in statu nascendi она может быть замещена на галоид. Так например в бен-золсульфокислотах, замещенных гидроксилом или аминогруппой в орто-или пара-положении, сульфогруппа может быть замещена бромом in statu nascendi. В оксинафталин - или аминонафталинсульфокислотах реакция замещения сульфогруппы бромом не идет. При действии хлора на 2, 6-дибромсульфаниловую кислоту получается смесь 4-хлор - 2, 6-дибромсульфокислоты с триброманилином. Иод не действует на диброманилинсульфокислоту. Но монохлориод приводит к образованию 2, 6-дибром - 4-иод - и 2, 4-дибром - 6-иоданилина. [18]
Практически очень важны продукты нитрования многочис-ленных МОНО -, ди - и тринафталинсульфокислот. Их обычно получают, проводя нитрование непосредственно в реакционной массе после сульфирования. По мере увеличения числа суль-фогрупп требуются все более жесткие условия нитрования. Кроме того, если при нитровании моносульфркислот азотная кислота берется в теоретических количествах или даже с небольшим недостатком, то в случае трисульфокислот ее следует вводить с 10 - 20 % - м избытком. Так как аминонафталинсульфокислоты легче поддаются разделению на изомеры и очистке, растворы нитронафталинсульфокислот после нитрования обычно направляют на восстановление без выделения продуктов. [19]
Практически очень важны продукты, образующиеся при нитровании многочисленных моно -, ди - и тринафталинсульфокислот. Их обычно получают, проводя нитрование непосредственно после сульфирования нафталина в необходимых условиях, без предварительного выделения сульфокислот, что удешевляет производственный процесс. Так как нитросульфокислоты непосредственно и в виде солей хорошо растворимы в воде, их обычно не выделяют из растворов. Реакционную массу разбавляют водой и подвергают денитрации. Для этого ее нагревают некоторое время до полного удаления азотной кислоты и окислов азота. Затем, нейтрализуя жидкость известью или мелом, удаляют серную кислоту. Нитросульфокислоты - обычно в виде магниевых солей - восстанавливают до аминонафталинсульфокислот. [20]