Cтраница 1
Если 2-фенилиндандион - 1 3 уже содержит бром в 4-поло-жении фталила ( препарат неактивен), то действие этих заместителей уже будет различным. Это свидетельствует о различном механизме действия брома и этиль-ной группы при введении их в пара-положение фенпльного кольца. В первом случае эффект, очевидно, достигается за счет уменьшения разности потенциалов ионизации пли сродства к электрону между донором и акцептором, во втором - за счет внутридонорной гомолизации. Пути гомолизации донора различны. Одним из них является кроссконъюгация. [1]
Окисление 2-фенилиндандиона - 1 3 в щелочной среде кислородом воздуха, идущее при непременном участии воды, было описано нами ранее. Участие воды в гемолитической реакции свидетельствует о том, что клатрат или кристаллогидрат - не просто механическое соединение двух молекул, а нечто значительно большее. [2]
Например, 2-фенилиндандион - 1 3 превращается в тетракетон. [3]
Фенилин, 2-фенилиндандион - 1 3 C15Hi0O2, горючий желтоватый кристаллический порошок. С; мало растворим в воде. Взвешенная в воздухе пыль взрывоопасна: нижн. [4]
Для проверки адсорбируемости анионов 2-фенилиндандиона - 1 3 на поверхности ртути в условиях полярографического опыта снимались ЭКК от Одо-1 5 в ( отн. [5]
Изучены свойства первой полярографической волны электровосстановления 2-фенилиндандиона - 1 3 в кинетической области и показано, что ее высота ограничена скоростью рекомбинации енолят-анионов этого соединения с протонами вблизи электрода. [6]
О поверхностном характере реакции протонизации анионов 2-фенилиндандиона - 1 3 свидетельствует также заметный сдвиг в область более кислых растворов кривых зависимости предельного тока первой волны отрН и особенно резкое снижение тока восстановления анионов при увеличении содержания этанола в растворе ( см. рис. 5); по-видимому, эти анионы десорбируются с электрода под влиянием спирта подобно нейтральным органическим молекулам. [7]
Также не пошла реакция с производными 2-фенилиндандиона - 1 3, имеющими заместитель в о-положении. [8]
К аналогичному результату привели п гтопытки ПОЛУЧИТЬ нитрозопроизводное 2-фенилиндандиона - 1 3 в спиртовом растворе действием нитрита натрия в присутствии соляной кислоты. [9]
Одинаково низкая активность орто - и пара-монометиль-ных производных 2-фенилиндандиона - 1 3 ( равна соответственно 76 и 75) говорит о невозможности усилить активность за счет стерических препятствий в молекуле. Вместе с тем не дала существенных результатов и замена фенильного кольца на тиофеновое XXI, где имеется только один орто-атом водорода, расположенный под большим углом, что могло бы ослабить стерические затруднения для свободного вращения. Следовательно, причина гомолизации - в тетраэдричгском строении центрального атома, а затрудненное вращение донора вокруг связи, соединяющей его с метановым атомом углерода - фактор весьма второстепенный. [10]
![]() |
Изменение констант протолитического ра вновесия молекул i 2-фенилиндандио-на - 1 3 в зависимости от содержания спирта в растворе. [11] |
Из приведенных данных вытекает, что первая полярографическая волна электровосстановления 2-фенилиндандиона - 1 3 в определенной области рН включает в себя не только ток электровосстановления дикето-формы 1а, но и ток электровосстановления енолят-анионов 16, реагирующих с протонами в реакционном слое вблизи электрода. По этой причине волна обретает кинетический характер, и ее высота ограничена кинетикой рекомбинации енолят-анионов с ионами гид-роксония. Специально поставленные нами опыты об участии других доноров протонов ( веронал, уксусная кислота) в рекомбинации [13] показали, что ими можно пренебречь, так как рекомбинация с ионами гидроксония происходит на 4 - 5 порядков быстрее, чем рекомбинация с другими кислотами в брен-стедтовском понимании. [12]
В-дикетоны ( димедон, индандион-1 3 -, 2-метил - и 2-фенилиндандионы - 1 3 и 4-оксикумарин) с серией алифатических, ароматических и гетероциклических непредельных нитросоединений. [13]
Как показали Е. М. Данилова и В. В. Перекалин 85 р-амино-этильные производные индандиона-1 3 и 2-фенилиндандиона - 1, 3 при действии минеральных кислот, уксусного ангидрида, ацетил-хлорида легко гетероциклизовались в производные ряда индана. [14]
Уже тот факт, что анти - К-витаминная активность для п-бром и и-нитропроизводных 2-фенилиндандиона - 1 3 и рассматриваемой серии ( I) с теми же заместителями практически одинакова, а скорость дегидрирования их резко различна, доказывает, что она не может быть критерием физиологической активности. [15]