Cтраница 3
Продувание воздуха сильно ускоряет окисление масел и повышает их вязкость. В результате окисления получаются масла высокой вязкости и значительно меньшей стоимости, чем полимеризованные масла, но, конечно, свойства этих масел совершенно различны. Окисленное масло желтеет сильнее, чем полимеризованное; его пленки менее стойки, и оно энергичнее реагирует с пигментами. Однако окисленные льняное и соевое масла имеют превосходный блеск и розлив и применяются в производстве некоторых строительных эмалей и матовых красок. Окисленный рыбий жир можно применять только в том случае, если он предварительно подвергнут рафинации для устранения неприятного запаха. [31]
Продолжительность полимеризации катализированных масел составляет 50 - 70 % продолжительности полимеризации некатализированных масел. Осуществление процесса полимеризации за более короткий срок при высокой температуре дает возможность получать полимеризованные масла более светлые и с низким кислотным числом. Механизм действия катализаторов полностью не исследован, но, по-видимому, катализатор ускоряет изомеризацию несопряженных двойных связей в сопряженные. Так как катализаторы полимеризации обычно являются акцепторами водорода, то они способствуют получению свободных радикалов группы СН2, смежных с двойными связями группы СС, и таким образом инициируют полимеризацию. [32]
Легко объяснить также меньшую склонность пленок полиме-ризованного масла к пожелтению, которое наиболее сильно проявляется при наличии в масле триеновых и еще более нена сыщенных кислот. Поскольку при полимеризации в первую очередь вступают в реакции димеризации именно эти кислоты и степень ненасыщенности кислотных радикалов уменьшается, естественно, что полимеризованные масла менее склонны к пожелтению. [33]
Полунатуральные олифы - вязкие продукты термообработки ( варки) при температуре до 300 С некоторых полувысыхающих и невысыхающих растительных масел - подсолнечного, соевого или хлопкового. Кроме того, уплотнение масел при получении таких олиф достигается окислительной полимеризацией, путем продувания через слой масла воздуха, нагретого до 150 С. Полученные вязкие полимеризованные масла разбавляют до жидкой консистенции органическими растворителями. [34]
Полимеризованные масла применяются в производстве лаков и эмалей, так как их розлив лучше, чем сырого масла. При окраске фасадов краской, изготовленной на сыром масле, на окрашенной поверхности могут остаться следы кисти. Этот недостаток, который можно несколько ослабить частичной заменой сырого масла полимеризованным, совершенно отсутствует в эмалях с большим блеском, изготовленных на лаках, содержащих полимеризованное масло. Сильно полимеризованные масла и лаки приходится разводить летучими растворителями, чтобы довести их вязкость до пригодной для нанесения кистью или распылителем. Поэтому пленки этих материалов высыхают скорее как вследствие быстрого испарения растворителя, так и потому, что масло частично уже заполимеризовано при предварительном его нагревании. [35]
Полимеризованные масла применяются в производстве лаков и эмалей, так как их розлив лучше, чем сырого масла. При окраске фасадов краской, изготовленной на сыром масле, на окрашенной поверхности могут остаться следы кисти. Этот недостаток, который можно несколько ослабить частичной заменой сырого масла полимеризованным, совершенно отсутствует в эмалях с большим блеском, изготовленных на лаках, содержащих полимеризованное масло. Сильно полимеризованные масла и лаки приходится разводить летучими растворителями, чтобы довести их вязкость до пригодной для нанесения кистью или распылителем. Поэтому пленки этих материалов высыхают скорее как вследствие быстрого испарения растворителя, так и потому, что масло частично уже заполимеризовано при предварительном его нагревании. [36]
Если говорят, что скомбинированные смолы совместимы в твердом состоянии, то это означает, что они образуют между собой твердые растворы. Показатели, характеризующие растворимость смол, могут служить и для предварительного суждения об их совместимости; к числу таких показателей относятся близкая полярность и молекулярный вес. Например, нельзя предполагать, что смолы с высокой полярностью совместятся с неполярными смолами. Низкомолекулярные смолы обычно более совместимы между собой, чем высокомолекулярные, но это не является общим правилом. Например, слабо полимеризованные масла обычно совместимы с высокополимеризованными маслами, но низковязкая нитроцеллюлоза не совмещается с высоковязкой нитроцеллюлозой. [37]
В соответствии с различными взглядами на причины меления различаются и методы, предлагаемые для борьбы с ним. Исследователи, считающие, что причина меления заключается в фото-сенсибилизирующем действии пигмента ( двуокиси титана), предлагают вводить в пигмент различные соли, ослабляющие фото-сенсибилизующее действие пигмента. Так, например, рядом экспериментов он доказал, что полимеризованное льняное масло лучше смачивает частицы двуокиси титана, чем сырое льняное масло и олифа. Поэтому для получения красочных пленок, содержащих двуокись титана, он рекомендует применять в качестве связующего сильно полимеризованные масла. Такие пленки мелят значительно слабее. К ослаблению меления, по данным Гуревича, приводит и такая обработка красочной пасты, которая улучшает смачивание пигмента связующим. [38]
В соответствии с различными взглядами на причины меления различны и методы, предлагаемые для борьбы с ним. Исследователи, считающие, что причина меления заключается в фотосенсиби-лизирующем действии пигмента ( двуокиси титана), предлагают вводить в пигмент различные соли, ослабляющие его фотосенсиби-лизирующее действие. Так, например, рядом экспериментов он доказал, что полимеризован-ное льняное масло лучше смачивает частицы двуокиси титана, чем сырое льняное масло и олифа. Поэтому для получения красочных пленок, содержащих анатазную двуокись титана, он рекомендует применять в качестве пленкообразователя сильно полимеризованные масла. Такие пленки мелят значительно слабее. К ослаблению меления, по данным Гуревича, приводит и такая обработка красочной пасты, которая улучшает смачивание пигмента пленкообразователем. [39]
В соответствии с различными взглядами на причины меления различны и методы, предлагаемые для борьбы с ним. Исследователи, считающие, что причина меления заключается в фотосенсибн-лизирующем действии пигмента ( двуокиси титана), предлагают вводить в пигмент различные соли, ослабляющие его фотосенсиби-лизирующее действие. Так, например, рядом экспериментов он доказал, что полимеризован-ное льняное масло лучше смачивает частицы двуокиси титана, чем сырое льняное масло и олифа. Поэтому для получения красочных пленок, содержащих анатазную двуокись титана, он рекомендует применять в качестве пленкообразователя сильно полимеризованные масла. Такие пленки мелят значительно слабее. К ослаблению меления, по данным Гуревича, приводит и такая обработка красочной пасты, которая улучшает смачивание пигмента пленкообразователем. [40]
Для удаления вулканизационных швов ( выпрессовок), загрязнений с поверхности мячей и для придания им характерного бархатистого вида мячи больших размеров полируют, шлифуют в станках-полуавтоматах, полусферические гнезда которых футерованы наждачным полотном, или на матерчатых шайбах. Мячи малых размеров иногда обтачивают во вращающихся барабанах, также футерованных наждачным полотном. Далее следует обмывка в решетчатых барабанах поверхности мячей от резинового шлифа и наждачной пыли и обдувка нагретым воздухом. В изготовлении мячей малых размеров иногда даже ограничиваются только обточкой шва на матерчатых шайбах. Для окраски мячей применяют быстровысыхающие краски, основой которых являются различные полимеры, в качестве пленкообразующих, способных образовывать эластичные пленки, например, натуральный и синтетические каучуки, нитроклетчатка, полимеризованные масла и др. Для улучшения внешнего вида окрашенных мячей часто прибегают к покрытию их лаками на основе полиамидных, полиуретановых, эпоксидных и других смол, способных образовать прозрачные или пигментированные блестящие покрытия. Нанесение таких покрытий производят путем погружения в ванну или опрыскиванием ( пульверизацией) мячей, распыливая раствор аэрографом в застекленном вытяжном шкафу. [41]
Для полимеризации соевого и других полувысыхаюпшх масел необходима более высокая температура и более длительное нагревание, чем для полимеризации льняного масла. Полимеризация под вакуумом имеет здесь особое значение, так как трудно достигнуть большой вязкости масла, если оставить в нем продукты разложения. Тунговое масло в отдельности редко применяется, но оно может быть полимеризовано при температуре 200 - 210 С. Обычно его добавляют в количестве примерно до 25 % к льняному или полувысыхающим маслам и проводят полимеризацию при температуре около 280 С. Полшмерпзованныс масла используют главным образом как связующее для масляных и печатных красок и для получения масляных лаков. Слабо полимеризованные масла с вязкостью около 1 пз иногда применяют в производстве алкидных смол. [42]
Одним из методов препарирования растительных масел является их полимеризация. Полимеризованные масла получаются нагреванием рафинированных масел. Степень полимеризации контролируется измерением вязкости масел. Продолжительность полимеризации зависит от природы масла, заданной вязкости и температуры полимеризации. В процессе полимеризации йодное число масла уменьшается и оно темнеет. Для получения светлых поли-меризованных масел процесс ведут под вакуумом. Полимеризованные масла применяются для производства масляно-смоляных лаков и эмалей, а также для изготовления литографских олиф. [43]
Оксидированные масла ( олифы) получаются путем продувания подогретого масла воздухом или озоном. Последний способ в виду более дорогой установки применяется редко. Для оксидации употребляют вертикальные или горизонтальные котлы с рубашками для нагревания или для охлаждения масла. Воздух подается в котел при помощи компрессора через змеевик с мелкими отверстиями, расположенный на дне котла. Для лучшего перемешивания воздуха с маслом котлы снабжаются механич. При соприкосновении воздуха с маслом, нагретым до 70 или выше, происходит его окисление с образованием оксикислот и летучих продуктов; последние удаляются из котла вместе с отработанным воздухом наружу, проходя предварительно через маслоуловитель. Так как при окислении выделяется много тепла и масло нагревается до 100 и выше, приходится его охлаждать, для чего пускают в рубашку вместо пара холодную воду или же на нек-рое время приостанавливают продувку воздуха. Оксидацию масла производят при различной t ( 80 и выше); при низких t получается очень светлое, лимонно-желтого цвета масло; при более высоких - более темное. Окисленные масла не обладают свойством тянуться в длинные нити, чем отличаются полимеризованные масла, но способны давать прочные эмульсии с водой. [44]