Cтраница 2
Если подобранный экспериментальным путем органический растворитель не смешивается с водой ( четыреххлорйстый углерод, дихлорэтан, октан и др.), то для образования эмульсии берут такую жидкую фазу, которая с первой - смешивается во всех отношениях, но не растворяет анализируемого масла. [16]
Определение дисульфидов производится в большей части образца, оставшегося после удаления сероводорода и элементарной серы; меньшая часть его, как было указано, пошла на определение меркаптанов. Анализируемое масло смешивают с равным объемом ледяной уксусной кислоты и нагревают 3 часа с цинковой пылью. Все дисульфиды превращаются при этом в меркаптаны. Отфильтровав избыток цинка и отмыв уксусную кислоту водой, обрабатывают масло спиртовым раствором плумбита натрия, как описано выше, и определяют общее количество меркаптанов, находящихся в исследуемом масле и образовавшихся при восстановлении дисульфидов. Процентное содержание серы, которая приходится на долю дисульфидов, выразится разностью между содержанием серы до и после их восстановления и удаления. [17]
Определение дисульфидов производится в большей части образца, оставшегося после удаления сероводорода и элементарной серы; меньшая часть его, как было указано, пошла на определение меркаптанов. Анализируемое масло смешивают с равным объемом ледяной уксусной кислоты и нагревают 3 часа с цинковой пылью. Все дисульфиды превращаются при этом в меркаптаны. Отфильтровав избыток цинка и отмыв уксусную кислоту водой, обрабатывают масло спиртовым раствором плумбита натрий, как описано выше, и определяют общее количество меркаптанов, находящихся в исследуемом масле и образовавшихся при восстановлении дисульфидов. Процентное содержание серы, которая приходится на долю дисульфидов, выразится разностью между содержанием серы до и после их восстановления и удаления. [18]
Использование ИК-техники для определения воды в масле основано на поглощении водой ИК-лучей с длиной волны 2 мкм. Во влагомерах применяют двухлучевую схему, при которой один луч проходит через анализируемое масло, а другой - через масло, не содержащее влаги. Разница энергий обоих лучей пропорциональна концентрации воды в масле. [19]
В колонку высотой 2 5 - 3 м и диаметром 10 - 20 мм засыпают регенерированный или свежий си-ликагель марки АСК - Для полного смачивания силикагеля в колонку заливают растворитель ( гептан, легкий бензин сн. С или алкилатную фракцию 60 - 80 С), а затем вводят раствор навески анализируемого масла в том же растворителе. Количество масла не должно превышать 10 - 15 % от веса силикагеля. На следующий день начинают отбор десорбируемых фракций. Вначале си-ликагель промывают тем же растворителем. Скорость отбора не должна превышать 2 мл / мин. При этом из колонки вытесняются углеводороды, практически не содержащие бензольных колец. Отбор метаново-нафтеновой фракции ведут до тех пор, пока показатель преломления раствора на выходе из колонки не станет равным показателю преломления чистого растворителя. После этого досыпают еще немного свежего силикагеля и заливают в колонку бензол. Снова отбирают фракции и проверяют показатель преломления. Отбор прекращают, когда из колонки будет вытекать чистый бензол. После этого в том же порядке десорбируют смолы ацетоном или спирто-бензольной смесью. Иногда для этого весь силикагель из колонки переносят в аппарат Сокслета, где и проводится экстракция смолистых веществ. От всех отобранных фракций отгоняют растворитель вначале под атмосферным давлением в токе инертного газа, а в конце под вакуумом, но при температуре не выше 100 С. Все выделенные фракции взвешивают и в них снова определяют показатели преломления. По показателям преломления фракции группируют и по полученным данным строят адсорбтограмму. Все полученные фракции могут затем анализироваться другими методами и в частности кольцевым или структурно-групповым, данные которого будут хорошо дополнять и расширять данные хроматографического анализа. [20]
Применяемые в настоящее время оптические методы седиментационного анализа основаны на фотоколориметрическом способе измерения количества оседающих частиц соответствующих размеров. При этом методе сравнивают яркость двух пучков света, один из которых проходит через эталонную кювету с чистым маслом, а второй - через кювету с анализируемым маслом. Измерения яркости проводят в кювете на определенном уровне в течение времени, соответствующего полному оседанию частиц. Фотоколориметрический способ применим в довольно узких пределах, так как при концентрации загрязнений менее 0 01 % ( масс.) погрешность метода возрастает ввиду малой оптической плотности суспензии, алри концентрации загрязнений свыше 0 1 % ( масс.) в анализируемом масле наблюдается явление коагуляции, искажающее результаты измерений. [21]
В основе седиментационного метода лежит определение эквивалентного диаметра частиц по скорости их осаждения в масле на основании закона Стокса. Наиболее распространен метод, основанный на измерении количества частиц; осевших за определенные отрезки времени, при помощи весов Фигурновского, чашка которых погружена в термостатированный сосуд с анализируемым маслом. [22]
Момент окончания кулонометрического титрования и количество оттитрованной воды устанавливается на дисплее прибора. Продолжительность одного опыта зависит от содержания воды в диэлектрике и объема внесенной пробы и, как правило, не превышает 5 мин. Количество масла, внесенного в измерительную ячейку, определяют по разности массы шприца с пробой масла до и после ее ввода в ячейку с точностью до 0 1 г. Количество испытаний до замены реактива Карла Фишера в измерительной ячейке зависит от конструкции прибора и влагосодержания анализируемого масла и составляет 20 - 5 - 100 определений. [23]
Гераниол ведет себя различно в зависимости от условий нагревания. Чем выше температура ( нагревание на песчаной бане), тем полнее проходит его дегидратация, так же как и разложение геранилформиата. Напомним, что при нагревании эфиров спиртов, имеющих двойные связи в положении а, р к карбинольной группе, в присутствии кислот эфиры разлагаются с образованием кислот и углеводородов. Последнее обстоятельство позволяет пренебречь присутствием в анализируемом масле ацетатов линалоола и гераниола. [24]
В общем виде методика хроматографического анализа заключается в следующем. В колонку высотой 2 5 - 3 м и диаметром 10 - 20 мм засыпают регенерированный или свежий силикагель марки АСК. Для полного смачивания силикагеля в колонку заливают растворитель - гептан, легкий бензин ( к. С) или алкилатную фракцию 60 - 80 С, а затем вводят раствор навески анализируемого масла в том же растворителе. Количество масла не должно превышать 10 - 15 % от веса силикагеля. На следующий день начинают отбор десорбируемых фракций. Вначале силикагель промывают тем же растворителем. Скорость отбора не должна превышать 2 мл / мин. При этом из колонки вытесняются углеводороды, практически не содержащие бензольных колец. [25]
В общем виде методика хроматографического анализа заключается в следующем. В колонку высотой 2 5 - 3 м и диаметром 10 - 20 мм засыпают регенерированный или свежий силикагель марки АСК. Для полного смачивания силикагеля в колонку заливают растворитель - гептан, легкий бензин ( к. С) или алкилатную фракцию 60 - 80 С, а затем вводят раствор навески анализируемого масла в том же растворителе. Количество масла не должно превышать 10 - 15 % от массы силикагеля. На следующий день начинают отбор десорбируемых фракций. Вначале силикагель промывают тем же растворителем. Скорость отбора не должна превышать 2 мл / мин. При этом из колонки вытесняются углеводороды, практически не содержащие бензольных колец. [26]
Применяемые в настоящее время оптические методы седиментационного анализа основаны на фотоколориметрическом способе измерения количества оседающих частиц соответствующих размеров. При этом методе сравнивают яркость двух пучков света, один из которых проходит через эталонную кювету с чистым маслом, а второй - через кювету с анализируемым маслом. Измерения яркости проводят в кювете на определенном уровне в течение времени, соответствующего полному оседанию частиц. Фотоколориметрический способ применим в довольно узких пределах, так как при концентрации загрязнений менее 0 01 % ( масс.) погрешность метода возрастает ввиду малой оптической плотности суспензии, алри концентрации загрязнений свыше 0 1 % ( масс.) в анализируемом масле наблюдается явление коагуляции, искажающее результаты измерений. [27]
Для полной вакуумной экстракции используются описанные выше установки ( [116], УДЖ-64), причем достигается чувствительность по метану 5 - 10 - 3 % ( об.) в пробе масла 2 - 5 мл. Метод частичного извлечения [132] получил широкое распространение, но подвергся критике [131], причем отмечалось, что он дает заниженные результаты, колеблющиеся в зависимости от продолжительности экстракции. В последней модификации метода частичного извлечения [124] употребляются дополнительно герметизированные стеклянные медицинские шприцы на 100 мл. В такой шприц набирается 30 мл масла, а вакуум создается простым оттягиванием поршня до отметки 100 мл при закрытом отверстии, после чего выделившийся газ подается поршнем в газовый дозатор хроматографа. Неполнота извлечения газов в этих условиях учитывается введением эмпирических расчетных коэффициентов, равных 1 1 для метана, 2 2 -для двуокиси углерода и этилена, 1 7 - для ацетилена и 2 7 - для этана. На указанные коэффициенты умножается количество газов, найденное в паровой фазе, для получения содержания их в анализируемом масле. Большая часть приведенных расчетных коэффициентов существенно отличается от величин ( К Va / Vi), которые должны были бы использоваться для расчета в строго равновесных условиях. Отмеченная выше возможность ошибок, связанных с несоблюдением условия равновесия фаз, в этом варианте, следовательно, сохраняется. [28]