Cтраница 3
Масс-спектр с ионизацией электронным ударом ( 70 эВ) циклогек-сана. [31]
Масс-спектры, получаемые в условиях поля - 107 в / см [736- 788], характеризуются интенсивным пиком молекулярных ионов ( которого даже может и не быть в спектре, полученном электронным ударом) и неглубоким распадом молекулы. Мягкие условия образования спектра делают метод полевой ионизации весьма перспективным при анализе термически нестабильных веществ, в частности металлорганических соединений. [32]
Масс-спектр 2 2-дифторбутана сравнительно прост; основной пик отвечает разрыву связи между углеродными атомами 2 и 3, что соответствует массовому числу 65, обусловленному наличием осколков CF2CH3; кроме того, обнаружено присутствие этильного радикала. Указанным различиям трудно приписать какой-либо химический смысл; существенно то, что пики, соответствующие дегидрофторированию молекулярного иона, хотя и слабые, обладают той же интенсивностью. Это показывает, что атомы водорода и фтора должны отщепляться от одного и того же атома углерода. [33]
![]() |
Осциллограмма масс-спектра ксенона, зарегистрированного на масс-спектрометре фирмы Bendix Aviation Corporation. [34] |
Масс-спектр регистрируется осциллографом со ждущей разверткой, синхронизированной с масс-спектрометром. Регулируя скорость горизонтальной развертки осциллографа и меняя время задержки между импульсом ускоряющего напряжения и импульсом запуска осциллографа, можно было достаточно подробно наблюдать любую область масс-спектра. [35]
Масс-спектры свидетельствуют о том, что степень увеличения выхода осколочных ионов при разрыве связи у алкильных групп находится в прямой связи с ростом как поляризуемости, так и сверхсопряжения в ряду: нормальные, изо -, тпрете-алкильные группы. Поскольку разветвленные алкиль-ные группы не имеют постоянного диполя, тенденция к отдаче электрона у них мала до тех пор, пока нет влияния какого-либо агента, легко принимающего электрон. [36]
Масс-спектры всех метилгидразинов содержат линию РЮНЭ с массой 15; интенсивность этой линии растет с ростом молекулярного веса исходного соединения. Потенциалы появления иона с М / е 15 во всех случаях близки к 14 в. Ход кривой появления для соединений с малым молекулярным весом очень хороший, однако кривые для триме-тил - и особенно для тетраметилгидразина очень медленно приближаются к оси абсцисс, что значительно увеличивает неопределенность в измерении потенциала появления. Такое поведение кривых появления может быть обусловлено тем, что ион с массой 15 образуется в результате двух или более процессов, для которых потенциалы появления отличаются на величину, меньшую, чем энергетический разброс в пучке электронов. [37]
Масс-спектры, полученные путем измерения времени пролета. [38]
Масс-спектры, образованные в результате воздействия электронов высокой энергии на молекулы некоторых углеводородов. [39]
Масс-спектр фиксируется фотографическим путем на ленте фотобумаги, причем все четыре гальванометра дают отклонение на одной и той же вертикали. При записи интенсивного пика наиболее чувствительные гальванометры выходят за шкалу, но все же отклонение хотя бы одного гальванометра будет в пределах шкалы. Нулевые линии гальванометров не совпадают, так что отсчет высоты пика для каждого гальванометра ведется от своей нулевой линии. [40]
Масс-спектры состоят из линий, обусловленных осколками молекул; эти осколки возникают в результате разрыва молекулы под действием электронного удара. Затем ионизированные осколки и ионы молекул ускоряются в магнитном поле в разной степени в зависимости от величины Mle ( М - масса иона в атомных единицах; е - заряд иона в единицах заряда электрона) и таким образом могут быть разделены. Ионизация происходит в ионном источнике масс-спектрометра, большей частью путем бомбардировки электронами. Ионные токи, обусловленные каждым видом ионов, усиливаются и регистрируются и являются мерой вероятности, с которой возникает данный осколок. Положение линий на шкале масс и относительные частоты ионов являются одинаково важными характеристиками масс-спектра данного соединения. Различные функциональные группы соединений обусловливают, как правило, различные масс-спектры, которые можно предсказать заранее. Относительный спектр при обычных условиях большей частью хорошо-воспроизводится и характеризует данное вещество. Часто масс-спектры изомеров различаются между собой по относительной интенсивности линий, и это обстоятельство достаточно для однозначной идентификации изомеров даже в тех случаях, когда они имеют одинаковые массовые числа, как это-большей частью бывает. [41]
Масс-спектр отражает связь молекулярного веса положительно заряженных фрагментов ( в том числе молекулярного иона) с их относительной концентрацией. Пик наивысшей интенсивности называют основным и приписывают ему численную величину 1ОО %, а интенсивность ( высота, умноженная на фактор чувствительности) остальных полос, в том числе и молекулярной, выражается в процентах от интенсивности основной полосы. Иногда и молекулярный ион может оказаться основным ионом. Спектры можно изображать графически или в форме таблиц. [42]
Масс-спектры выбирают из литературы и постепенно дополняют собственными данными. [43]
Масс-спектры и ИК-спектры стабильных искусственных фуллере-нов удовлетворяют универсальному алгоритму с реализацией линейной обратной связи. [44]
Масс-спектры были сняты на масс-спектрометре MX-1303 с системой прямого ввода образца в источник ионов. [45]