Cтраница 1
Масс-спектры изомеров, различающихся лишь относительным расположением заместителей в ароматическом кольце, обычно так близки, что они не могут быть различимы. Однако наличие боковой цепи в opmo - положении относительно другой иногда увеличивает вероятность распада путем разрыва обоих боковых цепей по сравнению с вероятностью для мета - и пара-изомеров. Например, в спектре 1-пропил - 2 - ( 1-этилпропил) - бензола имеется больше осколочных ионов с массой 105, образованных путем отрыва С6Н13 ( масса 85), чем. Миграция водорода, приводящая к образованию перегруппировочных ионов с массой 134, более заметна в случае 1 2-изомера по сравнению с 1 4-изомером, что отражает пространственные эффекты. [1]
В масс-спектрах изомеров положения присутствуют пики однотипных ионов, но интенсивность этих пиков различна. [2]
Экстраполировано ввиду отсутствия масс-спектров изомеров. [3]
Столбцы: 1, 2 - масс-спектры смесей изомеров; 3 - масс-спектр изомера В, полученного кристаллизацией; 4, 5 - масс-спектры изомеров В ( 4) и А ( 5), полученные вычитанием спектров. [4]
Склонность двойных связей к миграции при действии ЭУ, ведущей к нивелировке масс-спектров изомеров по положению двойных связей, наблюдается и в случае циклических углеводородов. В некоторых случаях двойная связь в боковой цепи способствует коренной перестройке М и приводит к появлению таких направлений распада, которые, казалось бы, не должны быть свойственны исходной молекуле. [5]
Возможность миграции двойной связи в М моноолефи-нов приводит к качественной и иногда количественной близости масс-спектров позиционных изомеров. Однако, несмотря на это, в общем случае масс-спектрометрия ЭУ является малоинформативным методом при установлении структуры ненасыщенных углеводородов. [6]
При исследовании геометрических изомеров было установлено, что по мере уменьшения энергии ионизирующих электронов различия в масс-спектрах изомеров становятся более заметными [110], так как вблизи порога ионизации избыточная внутренняя энергия, которой обладают цис-нзомеры по сравнению с транс-формами, начинает влиять на процессы диссоциации. [7]
При исследовании геометрических изомеров было установлено, что по мере уменьшения энергии ионизирующих электронов различия в масс-спектрах изомеров становятся более заметными [119], так как вблизи порога ионизации избыточная внутренняя энергия, которой обладают циоизомеры по сравнению с транс-формами, начинает влиять на процессы диссоциации. [8]
Таким образом, масс-спектры полиенов могут быть использованы для структурных определений, при этом выявляются резкие различия масс-спектров изомеров, что особенно удобно при структурном анализе. [9]
Характеристические пики в масс-спектрах ( 70 эВ. [10] |
Как и в алифатических олефиновых углеводородах, двойная связь в алкенилбензолах способна мигрировать под действием ЭУ, Поэтому масс-спектры изомеров в данном ряду качественно сходны, хотя количественные различия порой бывают исключительно велики. [11]
Циклическая структура ионов в газовой фазе, в частности иона тропилия, позволяет объяснить отсутствие существенного различия в масс-спектрах изомеров диениновых углеводородов и их аналогии с масс-спектрами соединений других углеводородных групп: алкилбензола, циклогептатриена, стирола, а также некоторых неуглеводородных соединений. [12]
Циклическая структура ионов в газовой фазе, в частности иона тропилия и его гомологов, позволяет объяснить отсутствие существенного различия в масс-спектрах изомеров диениновых углеводородов и их аналогии с масс-спектрами других углеводородов - ал-килбензолов, циклогептатриена. [13]
Циклическая структура ионов в газовой фазе, в частности иона тропилия и его гомологов, позволяет объяснить отсутствие существенного различия в масс-спектрах изомеров диеновых углеводородов и их аналогов с масс-спектрами соединений других углеводородов: алкилбензолов, циклогепта-триена, а также некоторых соединений, содержащих гетеро-атомы. [14]
Столбцы: 1, 2 - масс-спектры смесей изомеров; 3 - масс-спектр изомера В, полученного кристаллизацией; 4, 5 - масс-спектры изомеров В ( 4) и А ( 5), полученные вычитанием спектров. [15]