Cтраница 2
Такое исследование было проведено на массиве данных из 630 масс-спектров низкого разрешения, заимствованных из таблиц Американского нефтяного института. [16]
Ниже разобраны примеры, иллюстрирующие наиболее важные случаи использования масс-спектров низкого разрешения в структурном анализе. [17]
Специальные программы для ЭВМ позволяют выводить структуры на основании данных масс-спектров низкого разрешения. Эффективность этих программ может быть значительно повышена за счет привлечения данных ПМР-спектров. Значение этого подхода становится очевидным, если напомнить, что молекулярной формуле C21H45N отвечает более 38 - 106 структурных изомеров. [18]
Разработана [37] система, позволяющая исходя из структуры и масс-спектра низкого разрешения органического соединения выявить его реакции фрагментации и перегруппировки. С этой целью все реакции в масс-спектрометре представляют как процессы переноса электронов, а ионы рассматривают как структуры, связанные валентными связями. Составлена таблица элементарных процессов: а - разрыв, индуктивный разрыв, реакция замещения, Н перегруппировка, элиминирование и др, После ионизации данной структуры ( для всех возможных пар свободных электронов и я - орбиталей) рассматривают все возможные первичные ионы и их реакции, приводящие к образованию вторичных ионов. На основании сопоставления всех пиков в масс-спектре и совокупности возможных реакций оценивают доверительную вероятность протекания каждого процесса. [19]
В основном обсуждаются данные спектроскопических исследований, такие, как масс-спектры низкого разрешения, ИК - и ЯМР-спектры. [20]
Приведенная в качестве примера программа ориентирована на построение брутто-формул по данным масс-спектра низкого разрешения. [21]
Не следует думать, что молекулярную структуру соединений всегда можно однозначно определить эмпирическим анализом масс-спектров низкого разрешения, но выявляемая при этом информация может принести большую пользу. Была проведена качественная оценка такой возможности. [22]
Таким образом, выявление и отнесение с помощью соотношения (3.5) пиков метастабильных ионов в масс-спектрах низкого разрешения позволяет устанавливать генетическую связь между ионами и служит доказательством процесса фрагментации, причем источником информации является спектр одного соединения. Пики метастабильных ионов, как правило, регистрируются лишь тогда, когда сигналы обоих ионов ( распадающегося т и образующегося т) достаточно интенсивны. В сложных спектрах, содержащих несколько десятков или сотен пиков, такое отнесение может стать неоднозначным, и его целесообразнее всего проводить с помощью простейших ЭВМ. [23]
В приведенном примере вся информация о структуре соединения была получена с помощью спектров кинетической энергии и масс-спектров низкого разрешения. В общем случае, когда установить элементный состав ионов трудно, может оказаться целесообразным сочетание в одном исследовании методов кинетической масс-спектрометрии и масс-спектрометрии высокого разрешения. [24]
Наиболее полярные пигменты, миксоксантофиллы, установлены по спектрам поглощения в видимой области и фрагментным ионам сахарных группировок рамнозы и глюкозы в масс-спектрах низкого разрешения. В случае ацетилирования миксоксантофиллов остаются продукты не полностью ацетилиро-ванных пигментов и установить типы миксоксантофиллов более сложно. Вероятно, по этой причине в осадке подобного озера ранее был обнаружен только миксоксантофилл типа 8 - рамнозид, а более полярный глюкозидный миксоксантофилл отнесен за счет продукта неполного ацетилирования рамнозида. [25]
Таким образом, теоретические методы имеют те же самые ограничения, что и чисто химические, так как они, основываясь исключительно на использовании масс-спектра низкого разрешения, за немногими исключениями, не позволяют идентифицировать соединение. [26]
Дальнейшему исследованию возможностей использования преобразования Фурье для предварительной обработки масс-спектрометр ических данных посвящена статья одного из авторов настоящей книги [6]; массив данных состоял из 450 масс-спектров низкого разрешения со 132 координатами ( положениями пг / е) в каждом. [27]
Метод отбора признаков, основанный на использовании обучающихся вычислительных устройств, показывает, что информация о вхождении кислорода или азота в состав молекул локализуется на сравнительно немногих положениях т / е масс-спектров низкого разрешения. Рассматриваемая процедура позволяет обучить классификатор распознаванию всех объектов обучающей выборки и довольно большую часть объектов контрольной выборки, используя лишь какую-то долю всех имеющихся в масс-спектре признаков. При более обстоятельном анализе выяснилось, что состав отбираемых признаков зависит от фрагментации этих небольших органических молекул в масс-спектрометре и что некоторые фрагменты, не содержащие атомов кислорода или азота, все же важны для обнаружения присутствия последних в составе молекул. [28]
Логические разделяющие функции применены также в работе [63] для распознавания структуры органических соединений с числом углеродных атомов С6 - С25, кислородных атомов О2 - Об и со степенью ненасыщенности 4 - 6 по их масс-спектрам низкого разрешения. [29]
Дикетопроизводное р-каротина - кантаксантин - относится, как и эхиненон, к наиболее достоверно установленным пигментам и имеет аналогично эхиненону спектр поглощения с полной потерей тонкой структуры и 100 % - й молекулярный ион в масс-спектре низкого разрешения. Кантаксантин присутствует в форме трансизомера. [30]