Cтраница 1
Масс-спектры сложных смесей из-за наложения пиков множества индивидуальных компонентов, входящих в смесь, имеют, как правило, настолько малоселективный характер, что непосредственное сравнение do спектрами индивидуальных соединений не позволяет идентифицировать их в смеси. Необходимо преобразование информации и выбор новых аналитических признаков, которые наилучшим образом отражали бы структурные особенности групп соединений в целом, усредняя и сглаживая признаки, характеризующие индивидуальные структурные особенности отдельных соединений. Это достигается путем свертки информации, благодаря которой многолинейчатый и сравнительно малоселективный масс-спектр смеси приводится к более простому набору групповых характеристик, имеющему меньшую размерность и в сжатой форме отражающему структурные особенности отдельных групп соединений. Задачей свертки является также нахождение таких групповых аналитических характеристик, которые по возможности минимально зависели бы от индивидуального состава каждой группы соединений. [1]
Представление масс-спектров сложных смесей в виде групповых масс-спектров позволяет проводить с ними операции, как со спектрами индивидуальных соединений. [2]
Представление масс-спектров сложных смесей для анализа группового состава отличается от обычного представления масс-спектров индивидуальных соединений. Оно служит для выявления групповых масс-спектральных характеристик, специфичных для определенных групп соединений. Определяемые группы соединений могут быть более узкими и более широкими в зависимости от сложности анализируемой смеси. В более простых смесях возможна большая детализация группового состава. [3]
Нормировка масс-спектров сложных смесей производится обычно к величине полного ионного тока. Такая нормировка удобна тем, что расчет количественного состава можно производить в долях полного ионного тока, приходящегося на каждый из компонентов, тогда остаток соответствует содержанию оставшихся компонентов. [4]
Представление масс-спектров сложных смесей в виде групповых масс-спектров позволяет производить с ними операции как со спектрами индивидуальных соединений, алгоритмы для которых хорошо разработаны: сравнение с каталогом модельных или эталонных смесей, идентификация групп соединений и качественный анализ с использованием методов распознавания образов, машинного обучения и классификации и др. Методы качественного и количественного анализа сложных смесей по групповым масс-спектрам легко формализуются и алгоритмизуются для реализации их на ЭВМ. [5]
В масс-спектре сложных смесей эта величина определяется путем решения системы линейных уравнений в соответствии с описанной выше методикой. [6]
Графическое представление масс-спектра сложной смеси заключается в построении зависимостей интенсивностей пиков от масс ионов отдельно для каждого гомологического ряда. [7]
Для общей характеристики масс-спектров сложных смесей и последующего качественного и количественного анализа удобно представлять их в виде прямоугольной таблицы гомологических рядов ионов. Массы соседних ионов в строках таблицы отличаются на одну атомную единицу массы ( а. Табличное или графическое представление масс-спектров сложных смесей в виде набора гомологических рядов ионов позволяет легко охватить наиболее характерные особенности масс-спектров и выделить выдающиеся на общем фоне группы пиков или отдельные пики, которые служат аналитическими признаками групп соединений, а также выявить ошибки. [8]
Таким образом, представление масс-спектров сложных смесей в виде таблиц-сеток позволяет осуществить их первичный обзорный анализ для проверки и выявления характеристических групп ионов. [9]
Таким образом, в масс-спектрах сложных смесей можно выделить группы ионов, расположенных в одном или нескольких гомологических рядах, которые условно можно связать с некоторыми структурными фрагментами молекул различных групп соединений. [10]
Рассмотрим принципы свертки информации в масс-спектрах сложных смесей и получения из них групповых масс-спектров. Масс-спектры разных соединений, принадлежащих к одной и той же группе, обладают определенным сходством. Наличие в молекуле функциональной или структурной группы, определяющей принадлежность к соответствующей группе, влияет на основные направления распада молекулы при ионизации электронным ударом. Эти изменения масс-спектров соединений, принадлежащих к одной группе соединений, имеют место в среднем, в отдельных же случаях наблюдаются и другие изменения. [11]
Объединение хроматографа и масс-спектрометра ( IX-МС) в один прибор - хромато-масс-спектрометр в значительной степени позволяет избежать трудностей в расшифровке масс-спектров сложных смесей органических соединений неизвестного состава. Комбинированный прибор ГХ-МС представляет собой систему, в которой регистрируются масс-спектры соединений по мере выхода их из газового хроматографа. [12]
Из рассмотрения масс-спектров следует, что в образовании каждого гомологического ряда ионов, характеристического для данного типа углеводородов, принимают также участие и другие типы, поэтому при анализе масс-спектров сложных смесей прямое определение концентрации компонентов невозможно. Необходимо предварительно вычислить долю участия каждого из них в образовании характеристических ионов. [13]
Совокупность групп ионов, на которые разбивается исходный масс-спектр, можно изобразить в виде линейчатого спектра, положение линий которого соответствует положениям центров групп, а высота линий - суммарным интенсивностям пиков ионов каждой группы. Представление масс-спектров сложных смесей в виде групповых масс-спектров позволяет проводить с ними операции, как со спектрами индивидуальных соединений. [14]
Обычно характеристикой групп соединений служат группы ионов в масс-спектре. В масс-спектрах сложных смесей, как правило, можно выделить группы ионов, расположенных в одном или в соседних гомологических рядах, которые условно соответствуют некоторым структурным фрагментам молекул различных групп соединений. Огибающая интенсивностей пиков этих ионов обычно имеет максимум, отвечающий наиболее представительным ионам данной группы, а распределение интенсивностей пиков этих ионов определяется набором индивидуальных компонентов смеси. [15]