Масс-спектр - электронный удар
Cтраница 2
 |
Радиолиз пропанола и изопропанола. [16] |
В масс-спектрах C ( N02) 4 и HC ( N02) 3 иону CO2 соответствует весьма интенсивный пик. Первичные молекулярные ионы нестабильны и отсутствуют как в масс-спектрах фотоионизации, так и в масс-спектрах электронного удара этих соединений. [17]
Так, формула для сечения ионизации электронами может служить и для расчета сечения ионизации протонами и а-частицами, если скорость частицы равна скорости ионизирующего электрона и значительно превышает скорость движения электронов в ионизируемых атомах и молекулах. Поэтому масс-спектры, получаемые при столкновении быстрой тяжелой частицы с молекулами, весьма сходны с масс-спектрами электронного удара. Теоретические формулы достаточно хорошо согласуются с экспериментальными данными по ионизации атомов тяжелыми частицами. При скоростях ионизующих частиц, сравнимых со скоростями движения атомных электронвв, возникает существенное различие в процессах ионизации электронами и тяжелыми частицами. [18]
 |
Схема источника полевой ионизации. [19] |
Поскольку полевая ионизация происходит в мягких условиях и, следовательно, молекулам передается минимальное количество энергии, вероятность фрагментации молекулярных ионов оказывается относительно невысокой. Как правило, интенсивные молекулярные пики в масс-спектрах полевой ионизации наблюдаются для таких соединений, в масс-спектрах электронного удара которых сигналы молекулярных ионов либо слабы, либо не проявляются вовсе. Этот метод представляет особый интерес для количественного анализа сложных смесей, поскольку в масс-спектрах полевой ионизации число пиков осколочных ионов обычно невелико, и интенсивность их мала по сравнению с интенсивностью молекулярных пиков; кроме того, для масс-спектров полевой ионизации характерна очень хорошая воспроизводимость. [20]
Исторически первым был создан ионный источник электронного удара, до сих пор он достаточно распространен для органической масс-спектрометрии. Практическими преимуществами его являются стабильность, простота управления и контроля интенсивности пучка, отсутствие проблем загрязнения и относительно высокая чувствительность. Отсутствие селективности в условиях электронного удара является дополнительным преимуществом, когда необходимо вести анализ широкого круга веществ. Некоторые группы изомерных соединений дают очень сходные спектры, но обычно масс-спектр электронного удара специфичен и характеристичен для химической структуры вещества. Более того, важнейшие справочники по масс-спектральным данным, доступные в настоящее время, состоят целиком из спектров электронного удара. [21]
Страницы: 1 2