Групповой масс-спектр

Cтраница 2

Распределение интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов СпН п х в масс-спектре ароматического концентрата и характеристические группы ионов, образующие групповой масс-спектр. [16]

Во многих случаях недостаток экспериментального материала не дает возможности иметь достаточно представительную выборку масс-спектров для определения аналитических характеристик групп соединений. В этих случаях можно моделировать групповой масс-спектр, пользуясь условным соответствием между определенными группами характеристических ионов и структурными фрагментами молекул по аналогии с групповыми масс-спектрами достаточно хорошо изученных групп соединений. Например, масс-спектры всех ароматических соединений с алкильными заместителями имеют много одинаковых характеристических фрагментов, которым соответствуют определенные группы ионов в масс-спектре: М, ( М - Н), ( М - R), CH2A ( А - ароматическое ядро), RACHa AH, А, ( А - Н) и др. Благодаря этому можно по аналогии со спектрами хорошо изученных алкилбензолов построить групповые масс-спектры других ароматических соединений, как углеводородов, так и гетероатомных, если имеется принципиальное сходство в основных направлениях распада. [17]

Совокупность групп ионов, на которые разбивается исходный масс-спектр, можно изобразить в виде линейчатого спектра, положение линий которого соответствует положениям центров групп, а высота линий - суммарным интенсивностям пиков ионов каждой группы. Представление масс-спектров сложных смесей в виде групповых масс-спектров позволяет проводить с ними операции, как со спектрами индивидуальных соединений. [18]

Основной особенностью анализа группового состава, отличающей его от анализа индивидуального состава, является его статистический характер. Поэтому в молекулярной масс-спектрометрии особенно большую роль играет построение спектральных моделей анализируемых групп соединений ( которые далее мы будем называть групповыми масс-спектрами), уменьшающих большой разброс спектральных признаков индивидуальных соединений, сильную зависимость этих признаков от структуры, которые могли бы определяться даже при отсутствии в ряде случаев достаточного количества экспериментального материала. [19]

Переход от обычного к групповому масс-спектру соответствует переходу от представления масс-спектра в виде совокупности пиков ионов с определенными массами к представлению его в виде набора групп ионов, соответствующих определенным усредненным структурным фрагментам молекул. Хотя такое соответствие условно и неоднозначно, оно является основой для структурной идентификации групп соединений в сложных смесях. Для получения группового масс-спектра и последующего анализа характеристических групп ионов можно использовать табличные или графические представления масс-спектров, желательно после учета естественной распространенности изотопов. [21]

Зависимость интенсив-ностей пиков характеристических осколочных ионов от числа С-ато-мов в алкильных заместителях для ароматических углеводородов, серо-и азотсодержащих соединений u. [23]

Масс-спектры индивидуальных соединений позволяют оценить границы характеристических групп ионов в групповых масс-спектрах и пределы изменения сумм интенсивностей пиков этих ионов, а когда этих спектров достаточно много - и средние значения сумм интенсивностей пиков характеристических ионов. При анализе узких фракций могут быть найдены распределения групп ионов, характерные для различных встречающихся на практике выборок соединений каждой группы, и оценены суммарные интенсивности их пиков. Для лучшего соответствия калибровочных коэффициентов анализируемым смесям эти эталонные фракции должны быть близки к анализируемым смесям по молекулярной массе и форме распределения интенсивностей пиков в характеристических группах ионов. Эти эталонные смеси могут служить основой для моделирования групповых масс-спектров других групп соединений со сходными структурными фрагментами ( например, с ароматическим ядром) при ограниченном количестве экспериментального материала. [24]

Страницы: 1 2