Cтраница 2
При пропускании галоидоводородов над спиртом, помещенным в пробирку и охлажденным льдом, сначала образуется на поверхности пленка кристаллов, а затем весь спирт превращается в липкую, желтоватую кристаллическую массу, напоминающую мед. Чтобы довести реакцию до конца, необходимо растирать эту массу стеклянной палочкой и пропускать йодистый водород до тех пор, пока не получится совершенно сухой светло-желтый порошок. Избыток йодистого водорода удаляется последующим пропусканием сухого угольного ангидрида. Полученное таким образом соединение плавится при 78 - 80, при хранении в эксикаторе над палочками едкого кали даже на холоду постепенно разлагается, расплываясь. [16]
Фоссену [1277], 20 г ацетофенона смешивают с 34 г уксусного ангидрида ( 2 моля) и в смесь пропускают при охлаждении льдом фтористый бор; продукт реакции, который под конец пропускания превращается в почти что полностью застывшую желтоватую кристаллическую массу, вносят в раствор 45 г кристаллического уксуснокислого натрия в 100 мл воды и подвергают перегонке с водяным паром. Вначале отгоняется небольшое количество масла; а затем начинает перегоняться бензоилаце-тон, который закристаллизовывается в холодильнике. По окончании отгонки его извлекают эфиром, промывают эфирный раствор бикарбонатом, сушат прокаленным сульфатом натрия и перегоняют в вакууме. Выход полученного бензоилацетона составляет 22 5 г, соответственно 83 3 % от теории. [17]
Концентрированная серная кислота растворяет высушенное основание на холоду или при слабом нагревании с желтоватой окраской; при охлаждении раствор остается жидким и застывает при добавлении воды в белую кашеобразную массу. Если же добавить в раствор очень мало воды или же взять для растворения основания серную кислоту, в которой содержится больше воды, чем нужно для образования ее гидрата, то раствор лишь при нагревании остается жидким, а при охлаждении застывает в желтоватую кристаллическую массу. Последняя при добавлении большого количества воды переходит в обычную сернокислую соль и распадается в белый порошок. [18]
Щелочной раствор разбавлен 2 - 3 раза водой и насыщен при охлаждении углекислотой. Выделившееся нитросоединеппе извлечено петролейным эфиром, после отгонки которого остаток перегнан в вакууме. Вещество легко застывает в приемнике и представляет собой желтоватую кристаллическую массу, пропитанную маслом, с характерным запахом высокомолекулярных вторичных нитрососдипспнй. Дает резкую реакцию Либерманна, а также реакцию Мейера на вторичное нитро-соединепие. [19]
Если прилить к раствору 1 части анилина в примерно 4 частях 90 % - ного винного спирта почти эквивалентное количество эфирного горчичного масла, то вскоре начинается их соединение, жидкость значительно разогревается, запах масла становится едва заметным и образуется масса из тонких кристаллических пластинок. Если, однако, взять менее концентрированный раствор анилина, то образуются кристаллы в виде четырех - и шестисторонних плиточек до 4 мм длины и Д мм толщины. Они совершенно лишены вкуса, запаха и цвета, прозрачны, нерастворимы в воде, но легко растворяются даже в холодном винном спирте и эфире; они плавятся при 95 С в прозрачную бесцветную жидкость, которая при охлаждении застывает в желтоватую кристаллическую массу. Если поднять температуру до закипания жидкости, то появляется запах, поразительно напоминающий запах лука, и жидкость после охлаждения остается долгое время вязкой, но не застывает; при перегонке ее получается маслянистая жидкость с тем же чесночным запахом, которую, однако, никоим образом не удается заставить застыть. При действии гидрата окиси свинца соединение анилина с горчичным маслом отдает серу; при этом возникает легко растворимое в винном спирте соединение, так что слитая с сернистого свинца спиртовая жидкость только после прибавления воды, не вызывающей сколь-нибудь заметного помутнения даже при кипячении, и при охлаждении выделяет длинные с шелковистым блеском иглообразные кристаллы, которые немного растворимы в кипящей воде и при охлаждении выпадают в осадок. Из жидкости, слитой с иглообразных кристаллов, вода осаждает небольшое количество смолистого, вязкого тела, легко растворимого в винном спирте, не способного к кристаллизации и почти нерастворимого в воде. [20]
Прокаливая аммониакальные соли вольфрамовой и молибденовой кислот, получают в остатке ангидриды, которые во многом сходны между собою. Вольфрамовый ангидрид WOS представляет желтоватое вещество, плавящееся только при сильном жаре и имеющее уд. Ни вода, ни кислоты его не растворяют, но растворы щелочей, и даже углекислых щелочей, в особенности при нагревании, растворяют его, образуя щелочные соли. Молибденовый ангидрид МоО3 получается прокаливанием гидрата, или аммиачной соли, и представляет белую массу, которая при краснокалиль-ном жаре плавится, образуя по охлаждении желтоватую кристаллическую массу, уд. Гидраты молибденовой кислоты растворяются также в кислотах ( из азотнокислого раствора аммиачной соли получен гидрат Н2МоО4), что и составляет одно из отличий их от вольфрамовых гидратов; но после прокаливания молибденовый ангидрид также нерастворим в кислотах, как и вольфрамовый; щелочи растворяют и этот ангидрид, образуя соли. Виннокаменная, даже кислая виннокаменная соль растворяет ангидрид при нагревании. Состав этих солен и их свойства при этом значительно меняются. В этом отношении важнейшее открытие сделано было Маргеритом и Лораном, которые показали, что соли, содержащие много вольфрамовой кислоты, очень легко растворимы в воде, и приписали это тому, что вольфрамовая кислота может быть получена в нескольких состояниях. Обыкновенные ее соли, полученные при избытке щелочи, имеют щелочную реакцию и по прибавлении серной или соляной кислоты выделяют сперва кислую соль, а потом гидрат вольфрамовом кислоты, не растворимый не только в воде, но и в кислотах; но если, вместо H2SO или НС1, прибавить уксусной или фосфорной кислот, или если вольфрамов [ окисл ] ую соль насытить новым количеством вольфрамового гидрата, что достигается кипячением раствора щелочной соли с осадком вольфрамовой кислоты, то получается раствор, который от прибавления серной и тому подобных кислот не только при обыкновенной температуре, но даже и при нагревании, не выделяет осадка вольфрамовой кислоты. Тогда считают, что получаются в растворе соли особой кислоты, которую Лоран, Риш и др. назвали метавольфрамовою кислотою. Те соли вольфрамовой кислоты, которые с кислотами выделяют тотчас нерастворимый вольфрамовый гидрат, имеют состав R2WO4, RHWO4, а те, которые дают растворимую метавольфрамовую кислоту, заключают гораздо большее количество кислотных элементов. [21]
К частичной смеси, состоящей из 10 г фенилацетилена и 11 г метил-чщклогексанона, при обыкновенной температуре в несколько приемов прибавляется 2 г предварительно сплавленного и затем мелко истолченного едкого кали. Реакционная колбочка все время тщательно взбалтывается и затем оставляется в покое при комнатной температуре в течение суток. К этому времени слегка побуревшее содержимое колбочки совершенно загустевает. По разбавлении его сухим эфиром едкое кали насыщается сухим угольным ангидридом. По удалении фильтрованием образовавшегося поташа эфирный фильтрат при свободном испарении из кристаллизационной чашки дает слегка желтоватую кристаллическую массу. [22]
Юг свежеперегнанного ацетоуксусного эфира медленно растворяют, при перемешивании, в 20 мл концентрированной серной кислоты. Раствор выдерживают в замкнутом сосуде 10 - 14 дней при 20 - 30, затем реакционную смесь переливают в делительную воронку, содержащую 100 мл воды со льдом. Сильнокислый раствор экстрагируют эфиром, последний промывают несколько раз водой и экстрагируют насыщенным раствором карбоната натрия или калия. Водный слой, содержащий соль изодегидрацетовой кислоты, промывают чистым эфиром и подкисляют 10 % - ной соляной кислотой. Выпавший осадок, сырой изодегидрацетовой кислоты отсасывают и кристаллизуют из кипящей воды. Эфирный раствор промывают водой, сушат над сульфатом натрия и после отгонки эфира получают 1 5 - 2 г этилового эфира изодегидрацетовой кислоты в виде желтого масла, затвердевающего в желтоватую кристаллическую массу ст. пл. [23]
Нафталидам является сильным органическим основанием, он соединяется со всеми кислородными и водородными кислотами; в этих соединениях кислоты и основания могут быть замещены. В жидкости, которая получается при насыщении спиртового раствора нитронафталазы аммиаком и сероводородом, содержится сероводородный нафталидам; при перегонке раствора эта соль разлагается. Поэтому нафталидам можно получать в чистом виде следующим образом: добавляют в раствор, полученный, как выше описано, серную кислоту; во время вспенивания, вызванного выделяющимся сероводородом, образуется, кроме сернокислого аммония, также сера. Если добавить еще серной кислоты, то вся жидкость застывает в кашеобразную массу от выделяющегося сернокислого нафталидама, который довольно трудно растворим как в воде, так и в винном спирте. Соль очищается двух - или трехкратной перекристаллизацией, всего лучше из винного спирта. Если затем водный раствор соли пересытить аммиаком, то жидкость немедленно выделяет муть, которая через несколько минут пропадает, и вся жидкость заполняется блестящими шелковисто-белыми кристаллами в виде плоских игл, представляющих чистый нафталидам. Это вещество плавится при 50 С, кипит около 300 и перегоняется без разложения. Нафталидам легко перегоняется, образуя в приемнике прозрачную, слегка желтоватую жидкость. Капля этой жидкости иногда долго не кристаллизуется на часовом стекле, но сразу же застывает при прикосновении или охлаждении ее до нуля в белую, желтоватую кристаллическую массу. При соприкосновении с атмосферным воздухом нафталидам приобретает фиолетовую окраску, причем, вероятно, присоединяет кислород. Это превращение происходит гораздо быстрее в жидком виде. Поэтому следует охладить нафталидам до 0 немедленно после перегонки с тем, чтобы перевести его в твердое состояние и хранить затем в закупоренных склянках. [24]
Исходный 2 3-дифенилоксазолидин нами готовился по способу, несколько отличному от описанного Коном и Робертсом [ ], путем нагревания этаноланилина с бензальдегидом в среде бензола, с парами которого удалялась вода, возникавшая во время реакции. Альдегидолиз его проводился следующим образом: 22.5 г ( 0.1 г-мол. Реакция велась при комнатной температуре в течение 20 часов. При стоянии продукт застыл в желтоватую кристаллическую массу. [25]