Матезон

Cтраница 1

Матезон с сотрудниками [46], изучавшие полимеризацию стирола в присутствии этого ингибитора, наблюдали начальные периоды, в течение которых реакция практически полиостью подавлялась. Одновременно с израсходованием последних остатков ингибитора ( что заметно по исчезновению количественно хорошо контролируемой пурпурной окраски) начинается слегка замедленная: полимеризация. Это замедление следует приписать воздействию продуктов, образовавшихся во время периода ингибирования, содержащих слабо действующие нитрогруппы. Реакцией инициирования за счет самого ди-фенилпикрилгидразнла, если она вообще существует, можно пренебречь. [1]

Матезон и сотрудники [1] использовали в качестве сенсибилизатора динитрил азоизомасляной кислоты. Несмотря на очистку мономера фотохимической форполимеризацией, при 25 С наблюдаются длительные индукционные периоды, которые при 50 С незначительны. Авторы объясняют эти явления тем, что с инициатором были внесены загрязнения, влияние которых в опытах при 25 С, в соответствии со значительно более высокой концентрацией инициатора, значительно более заметны, чем при 50 С. [2]

Согласно Матезону и другим, Е0 5 3 ккал / молъ, тогда как в работе [122] было получено Е0: - 0, что непосредственно следует из найденной этими авторами независимости т от температуры ( 26 5 и 50 С) при постоянной скорости инициирования. [3]

Влияние эффекта клетки на кинетические характеристики. [4]

В статье об эффекте клетки Матезон [3] рассмотрел случай, когда Q является побочным продуктом. Хотя этот метод нашел широкое признание, его предпосылки критиковались Флори [4], который считает, что во всех случаях диффузионный процесс идет значительно быстрее, чем реакция 3 на стенках клетки, так что f всегда не зависит от [ М ]; тогда имеем случай 1, описаный выше. [5]

Аналогичные спектры были получены ранее Матезоном и Смолером [24] при облучении твердого метана у-лучами при 4 2 К. [6]

Если, однако, отбросить вероятно менее точную величину, полученную Матезоном и сотрудниками при 5, то остальные данные этих авторов ( для 30, 50 и 60) соответствуют величине, очень близкой к найденной выше. Однако эта величина была им получена для очень узкой области температур ( 30 - 40) и поэтому мало надежна. [7]

К и измеряя спектры ЭПР в интервале от 4 2 до 20 К, Матезон и Смоллер [19] показали, что в этом случае метиль-ные радикалы и атом водорода образуются с близкими выходами. [9]

Если при определении констант скорости использованы измерения молекулярного веса, то значения константы обрыва зависят от сделанного допущения о механизме этой реакции ( как показано в гл. Матезон и другие [82] считали, что обрыв происходит в результате соединения радикалов, в то время как английские исследователи исходили из предположения об обрыве по реакции диспропорционирования. Поскольку основная масса доказательств указывает на преобладание реакции диспропорционирования ( см. выше), значения Матезона, приведенные в табл. 3, для целей сравнения были умножены на два. Крайние значения отличаются друг от друга приблизительно в 5 раз. [10]

Мир, 1966 г.) Матезон, суммируя результаты исследования полимеризации стирола, осторожно констатировал, что катионный процесс протекает с большей скоростью, чем радикальный, и приводит к образованию полимеров относительно низкого молекулярного веса, часто окрашенных. [11]

Из данных табл. 1 видно, что в некоторых случаях численные значения, полученные различными авторами, плохо согласуются. Этот вопрос был тщательно рассмотрен Матезоном с сотрудниками, однако им не удалось полностью выявить причины расхождения. [12]

Зависимость Is - г - от 1 / Г для. [13]

Таким образом, величины Ер - 2 и р - в пРеДепах точности измерений этих величин совпадают. Отсюда можно сделать вывод, что Е0 - 0 или, во всяком случае, не превосходит 1 ккал / молъ, a Ev заключено в пределах 4 - 5 5 ккал / молъ. Таким образом, мы приходим к значениям, отличным от предложенных Матезоном и др. [107]: Е 6 31; Е0 2 84 ккал / молъ. [14]

Страницы: 1 2