Cтраница 4
Применение ионообменных материалов как катализаторов алвилирования технических смесей фенолов обусловливает резкое снижение содержания примесей в алкилфенолах, что оказывает решающее влияние на качество получаемых полупродуктов. Это объясняется мягким и селектив ным каталитическим действием катиони-тов, проявляющимся в значительном сокращении числа побочных реакций полимеризации олефинов и образования полиалкилфенолов, а также в замедлении процессов алкилирования и полимеризации гетероциклических кислородсодержащих и других нейтральных соединений. Последние присутствуют в фенолах термической переработки твердых топлив как трудноотделяемые примеси, обладающие неприятным запахом. При работе с катио-нитами отделение их не вызывает затруднений. Кроме того, использование ионообменных материалов в качестве катализаторов позволяет применять для алкилирования фенольные фракции смол термической переработки углей и сланцев взамен высококачественного синтетического фенола. [46]
Нагревание ионообменных материалов сопровождается протеканием большого числа химических реакций с участием функциональных групп, полимерной матрицы и контактирующей среды. Успехи теоретической органической химии и развитие новых представлений о механизме процессов превращения функциональных групп в полимерных ионообменных материалах позволяют не только объяснить экспериментальные результаты, но и предсказать возможность протекания новых реакций и образования конкретных продуктов в ионитах и контактирующей среде. Остановимся на этих представлениях более подробно. [47]
Нагревание ионообменных материалов с ограниченным содержанием воды на воздухе связано с рядом особенностей, из которых важнейшими являются низкая степень диссоциации функциональных групп и большой дефицит воды - электрофиль-ного или нуклеофильного реагента. Все это приводит к замедлению традиционных реакций электрофильного и нуклеофильного замещения из-за уменьшения количества реагента, концентрации каталитически активных ионов Н или ОН - и уменьшения коэффициентов диффузии реагентов к связи, подвергающейся сольволизу. Кроме того, при сближении функциональных групп и в условиях дефицита реагента в реакцию может вступать соседняя функциональная группа или полимерная матрица. [48]
Нагревание ионообменных материалов в органических средах нередко сопровождается каталитическими превращениями среды, приводящими к изменению состава сорбированного раствора. [49]
Исследование ионообменных материалов в качестве сорбентов для газов и паров началось в середине 1950 - х годов, через 20 лет после синтеза и начала использования первых ионитов для обработки жидких сррд. Это обусловлено двумя основными причинами: 1) успехи в области синтеза и развития производства ионптов обеспечили появление широкого набора доступных и высококачественных ионообменных сорбентов, а многочисленные исследования ионообменных материалов раскрыли исключительное многообразие их свойств как химических реагентов; 2) резко возросла острота проблем газоочистки, в особенности связанных с охраной окружающей среды и утилизацией выбросов ценных веществ. [50]
Выбор ионообменного материала облегчен тем, что в настоящее время доступно ограниченное число ионообменников. Большинство ионообменных материалов представляют собой органические смолы на основе полистирола, сшитые дивинилбензолом. [51]