Cтраница 2
Если существует несколько ( более одного) линейно независимых маршрутов, то выбор базиса маршрутов не однозначен. [16]
В работе [339] с помощью теории конечных графов [345] показано, что всегда можно выбрать базис маршрутов, каждый из которых содержит, по крайней мере, одну стадию, не входящую в другие маршруты. [17]
Таким образом, величина скорости реакции по данному маршруту имеет смысл только, если задан весь базис маршрутов. [18]
Отсюда и из независимости маршрутов jV ( 1) - ЛД3) вытекает, что они образуют базис маршрутов. [19]
Базис маршрутов с Q непустыми и Р - Q пустыми маршрутами назовем стехиометрическим базисом маршрутов, потому что он, будучи базисом маршрутов, вместе с тем определяет и базис стехио-метрических итоговых уравнений реакции. [20]
Базис, в который входят только маршруты, описываемые разными итоговыми уравнениями независимых реакций, а возможно, и пустые маршруты, называют стехиометрическим базисом маршрутов, а маршруты - стехиометрическими маршрутами. [21]
Число независимых маршрутов может быть определено, если имеющуюся совокупность маршрутов описать матрицей стехио-метрических чисел стадий, ранг которой отвечает числу независимых маршрутов - базису маршрутов. [22]
Для кинетического анализа сложных многостадийных и многомаршрутных реакций надо знать число независимых промежуточных или конечных реакций и число возможных независимых маршрутов, которые, строго говоря, и являются базисом маршрутов реакции. [23]
Однако первому базису ( I-III) отвечает стехиометрически зависимый базис итоговых реакций. Базис маршрутов и реакций Г - ПГ линейно независим. При этом маршрут Ш, полученный комбинацией трех маршрутов о а - 2als o не описывает никакого химического превращения и называется пустым маршрутом. [24]
Каждому базису маршрутов соответствует своя система суммарных стехиометрических уравнений: СН4 2Н2О СО2 4Н2 и СН4 Н2О СО ЗН2 - для первого базиса; СН4 - f - Н2О СО ЗН2 и СО Н2 СО2 Н2 - для второго базиса. Выбор базиса маршрутов является одной из задач исследования механизма реакции. [25]
Любой базис, в который входят маршруты, описываемые одинаковыми итоговыми уравнениями, позволяет указанным выше путем перейти к стехиометрическому базису. Использование стехиометрического базиса маршрутов оказывается удобным для кинетического анализа системы и для расчетов селективности процесса. [26]
Любой базис, в который входят маршруты, описываемые одинаковыми итоговыми уравнениями, позволяет перейти к стехиометрическому базису. Использование стехиометрическо-го базиса маршрутов оказывается удобным для кинетического анализа сложных по стехиометрии реакций и для расчетов селективности процессов. [27]
Если / 1, то базис маршрутов может быть выбран различными способами. Удобно выбрать такой базис маршрутов, чтобы уп для исходных веществ было отрицательным, а для продуктов реакции положительным. [28]
Поскольку скорость реакции по всем маршрутам нового базиса, кроме одного, равна нулю, очевидно скорость всего химического превращения в системе и характеризуется этим маршрутом. Если в общем случае первоначальный базис маршрутов ( который для удобства будем считать стехиометрическим) описывается совокупностью независимых реакций ( V. [29]
Такая совокупность, называемая Христиансеном разветвленной последовательностью, фактически описывает многомаршрутную реакцию. Она может быть представлена базисом маршрутов. [30]