Cтраница 3
Образование химических поперечных связей в целлюлозном материале, особенно в ненабухшем ( например, при сшивании в условиях термообработки в присутствии кислотного катализатора), значительно ограничивает возможность применения обычных методов химического анализа для исследования строения сшитых материалов. Поскольку диффузия химических реагентов в сшитые материалы затруднена, для определения состава образовавшихся продуктов используют различные косвенные методы. [31]
Лейхс [111] нашел, что оболочка в отличие от внутренней части зерна нерастворима в пластификаторе при 150 С и заметна под микроскопом при окрашивании метиленовой синью. Лейхс предполагает, что эта оболочка представляет собой более или менее сшитый материал. Отсутствие подобной оболочки на зерне Лейхс считает идеальным для переработки. [32]
Так, при постоянном содержании хлора ( около 37 %), изменяя содержание серы от 0 до 6 %, можно получить либо кристаллический продукт, либо каучук с рабочей температурой 150 - 190 С, либо твердый сшитый материал. Сульфохлорированный полипропилен хорошо растворяется в хлорированных и ароматических углеводородах. При нагревании выше 110 С и при воздействии ультрафиолетового света он разлагается с выделением хлористого водорода и сернистого ангидрида. [33]
Наиболее высокую несминаемость при значительной потере прочности придает обработка формальдегидом; предполагается, что в этих условиях образуются жесткие метиленовые мостики. Несмотря на проведение систематических исследований процесса сшивания целлюлозы, особенно хлопковой, бифункциональными соединениями, молекулы которых обладали различной длиной и жесткостью, полученные результаты противоречивы и не позволяют сделать однозначный вывод о влиянии длины поперечных связей на свойства сшитых материалов. Товей [184] считает, что сшивание реагентами с длинными молекулами не всегда приводит к образованию длинных поперечных связей. [34]
Несмотря на то что сшитые целлюлозные материалы обладают повышенным упруго-эластическим восстановлением и устойчивы к деформациям, разрушение их происходит при приложении меньшей нагрузки, чем это необходимо для разрушения исходного материала. Это различие проявляется в изменении разрывного удлинения. Вследствие наличия поперечных связей, препятствующих взаимному перемещению структурных элементов, разрыв сшитого материала независимо от характера сшивающего реагента происходит всегда при меньшей нагрузке, чем несшитого. Как правило, существует прямая зависимость между увеличением несминаемости и уменьшением прочности сшитых материалов. [35]
Для получения блоксополимеров могут быть использованы различные эпоксидные ( ЭД-5, ЭД-6, Э-40, Э-49 и др.) и новолачные ( 17, 18, 101, 102, 211, идитол и др.) смолы. Блоксополимеры на их основе при 180 - 200 С способны переходить в продукты трехмерного строения. До отверждения сополимеры плавки и растворимы в большинстве органических растворителей. Наиболее сшитые материалы с х орошими физико-механическими свойствами получаются лишь при определенном соотношении исходных компонентов. [36]
Несмотря на то что сшитые целлюлозные материалы обладают повышенным упруго-эластическим восстановлением и устойчивы к деформациям, разрушение их происходит при приложении меньшей нагрузки, чем это необходимо для разрушения исходного материала. Это различие проявляется в изменении разрывного удлинения. Вследствие наличия поперечных связей, препятствующих взаимному перемещению структурных элементов, разрыв сшитого материала независимо от характера сшивающего реагента происходит всегда при меньшей нагрузке, чем несшитого. Как правило, существует прямая зависимость между увеличением несминаемости и уменьшением прочности сшитых материалов. [37]
При достаточно низких температурах полимер данного строения характеризуется эффективным межмолекулярным взаимодействием. При этом прочность связей межмолекулярного взаимодействия, суммируясь по поверхности раздела структурных единиц, превышает прочность химических связей в элементе структуры. Разрушение в этих условиях сопровождается разрушением химических связей. При подборе полимерного материала, работающего в этих условиях, целесообразно использовать либо достаточно полярный материал с большим значением удельной коге-зионной энергии, либо сшитый материал, представляющий трехмерную сетку, состоящую из атомных групп, связанных ковалент-ной связью. Увеличение прочности достигается за счет синтеза материала с более прочными связями между атомными группировками. Естественно, что эксплуатация материала при достаточно низких температурах эквивалентна эксплуатации при больших скоростях нагружения. [38]
В обычных условиях эта реакция даже при повышенных температурах протекает настолько медленно, что получающаяся при этом углекислота улетучивается. Если же она ведется в присутствии активаторов, то скорость реакции даже при комнатной температуре настолько повышается, что сильно экзотермическая реакция заканчивается примерно в 2 мин. Реакция присоединения при одновременном образовании полимочевин и сшивании молекул протекает настолько быстро, что отщепляющаяся при этом углекислота уже не может улетучиваться, а действует как расширяющее вещество, и получающаяся пластмасса превращается в пеноматериал. При образовании пеноматериалов важно, чтобы скорость реакций между высокомолекулярными полиоксисо-единениями, с одной стороны, и между водой и диизоцианатом, с другой, тщательно регулировались. Необходимо, чтобы образующийся газ не улетучивался преждевременно, но и не оставался сдавленным сшитым материалом, - последнее привело бы в результате к разрыву пены. Задача эта выполняется активатором, который, кроме того, действует таким образом, что реакция протекает без подвода тепла и давления. [39]