Cтраница 4
Некоторые дополнительные факторы были выявлены только непосредственно в ходе исследований. Например, оказалось, что повышение вязкости наполненных композиций далеко не всегда можно компенсировать повышением температуры расплава. А это означает, что увеличение теплопро-воднсстт; наполненного материала не всегда удается реализовать, и производительность перерабатывающих машин при переходе на наполненный материал может не увеличиться, а уменьшиться. [46]
В простейшем случае частицы наполнителя предварительно пропитывают жидким мономером или олигомером, после чего проводят полимеризацию. При хорошем перемешивании и отсутствии агломерации частиц наполнителя таким способом удается получить наполненный материал, содержащий равномерно распределенный наполнитель ( 50 - 95 % по массе), связанный с полимерной матрицей физ. [47]
Проблема конструирования ком-позиционного полимерного материала является чрезвычайно важной и достаточно сложной. Однако в настоящее время практически отсутствуют количественные критерии и теоретические разработки, позволяющие научно обосновать требования к связующему, наполнителю и арматуре. Достаточно сказать, что до сих пор нет аналитических зависимостей, описывающих влияние размеров, формы и природы частиц порошкообразного или волокнистого наполнителя а свойства наполненного материала. [48]
Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циг-лера - Натты, а также катализатора на основе Сг или 2г взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [49]
Вполне допустимо, что новые поры возникают на наиболее слабых участках молекулярной структуры связующего, например в зонах разреженной сшивки, где даже не слишком высокие температуры могут привести к статистически рассеянным локальным перегревам, вызывающим термодеструкцию. Характерными процессами в начальной стадии термодеструкции является, по-видимому, перетекание по микроканалам выделяющихся в массе связующего газообразных продуктов деструкции в первичные поры, межслоевые каверны и расширение их под действием увеличивающегося давления. Термическое расширение материала, а также повышение давления газов в порах увеличивают местные напряжения и создают предпосылки для растрескивания материала. Большую роль в этом процессе играют термическиенапряжения, вызванные различием коэффициентов температурного расширения стекловолокон и связующего. Эти напряжения, по-видимому, интенсифицируют процесс разрушения связующего и его деструкции, что проявляется в увеличении скорости убыли вещества в наполненных материалах по сравнению со скоростью убыли вещества в ненаполненных полимерах того же химического состава. [50]
Наполнители вводят в полимер для улучшения их механических свойств, стойкости к действию различных сред, а также для снижения стоимости материала. Наполнители, упрочняющие полимер, называются активными. Материалы, содержащие молотую слюду и кварц, обладают повышенной нагрево - и влагостойкостью, хорошими диэлектрическими свойствами; они применяются в высокочастотной технике и при повышенных температурах. К волокнистым наполнителям относятся ткани, получаемые из органических или стеклянных волокон ( стеклоткани) и бумага - листовые наполнители. Электроизоляционные наполненные материалы отличаются высокой нагревостойкостью. [51]
В настоящей работе проведено реологические исследования наполненных эпоксидно-каучуковых смесей, где путем изменения химической природы эпоксидных олигомеров и жидких каучуков менялось их сродство, которое оценивалось по разности величин параметров растворимости. Были исследованы реологические свойства смесей неотвераденных олигомеров, а также системы, наполненные порошком алюминия со сферической формой частиц. Обнаружено, что величина относительной вязкости ( отношение вязкостей наполненного и чистого олигомеров) для систем с бутадиеннитрилышми каучуками падает с увеличением содержания в них акрилонитрила. Показано, что в плохо совместимых наполненных олигомерах образуется коагуляцион-ная структура из-за отсутствия на поверхности твердой фазы достаточно эффективного адсорбционного слоя, способного препятствовать контактам между частицами. Выявлено влияние активного наполнителя на механические свойства наполненных материалов, предложен способ оценки их прочностных характеристик. Показано-что введение алюминия в смесь эпоксидной смолы с бутадиеннитрилышми каучуками с близкими значениями параметров растворимости приводит к упрочнению полимерной матрицы. [52]
Свойства полимерных материалов можно регулировать, изменяя их состав. Наибольшее влияние на механические свойства оказывают пластификаторы, наполнители, армирующие материалы Введение пластификаторов способствует снижению температуры стеклования полимера ( что расширяет температурную область эксплуатации полимерных материалов), но снижает модуль упругости и прочность, увеличивает долю пластических деформаций н текучесть в вязкотекучем состоянии. Влияние наполнителей на прочность полимеров неоднозначно. С одной стороны, введение твердых частиц в полимерную матрицу создает на границе раздела полимер - наполнитель дополнительные перенапряжения ( дефектные зоны), которые снижают прочность. Уровень дефектности определяется прочностью связи полимер - наполнитель. С другой стороны, наполнитель изменяет структуру: в наполненных материалах увеличивается доля слабых адсорбционных связей и повышается ориентация макромолекул в направлении действия нагрузки, что способствует росту прочности. Чем ниже гибкость полимера к больше активность наполнителя ( например, меньше размер частиц), тем меньше фонт - Снижение прочности при концентрациях наполнителя, превышающих оптимальную, обусловлено уменьшением ориентирующего влияния наполнителя. Это объясняет тот факт, что кристаллизующиеся полимеры или сильно сшитые резины ( эбониты) не упрочняются при наполнении. [53]
Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циг-лера - Натты, а также катализатора на основе Сг или 2г взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [54]
Для оценки влияния технического углерода на поведение БСК при термическом воздействии было проведено сравнение ненаполненного и содержащего 50 мае. Ненаполненный эластомер дает ст-образное увеличение интенсивности сигнала. Концентрация радикалов возрастает до 830 % от исходного значения, и кривая выходит на плато через 25 часов. На ход процесса оказывает влияние продолжительность периода между приготовлением образца и его исследованием. Наполненные вулканизаты при старении ведут себя иначе: в течение первых двух часов интенсивность сигнала сохраняется на уровне, близком к исходному, а затем начинает быстро возрастать до 350 % со скоростью, аналогичной скорости для ненаполненного БСК. Таким образом, влияние технического углерода на кинетику процесса старения оказывается двояким. Первоначальное ингибирование может быть связано с адсорбцией кислорода на поверхности частиц технического углерода, происходящей прежде, чем начнется расщепление связей в полимере. Через 30 часов старения интенсивность сигнала от наполненного материала составляет всего 60 % от таковой для ненаполненного эластомера. [55]