Cтраница 1
Аминотиофен [83, 86] и 3-аминотиофен [84] ( 2 - и 3-тиофенин) представляют собой жидкости, быстро превращающиеся при соприкосновении с кислородом воздуха в твердые вещества неизвестного строения. Гидрохлориды образуются при обработке оловосодержащих комплексов сероводородом. [1]
Аминотиофен и 4-аминотиофен - 2-карбоновая кислота в форме их двойных оловянных солей [87], а также некоторые аминотиофенарсиновые кислоты [88] могут диазотироваться. [2]
Аминотиофен [83, 86] и 3-аминотиофен [84] ( 2 - и 3-тиофенин) представляют собой жидкости, быстро превращающиеся при соприкосновении с кислородом воздуха в твердые вещества неизвестного строения. Гидрохлориды образуются при обработке оловосодержащих комплексов сероводородом. [3]
Аминотиофен и 4-аминотиофен - 2-карбоновая кислота в форме их двойных оловянных солей [87], а также некоторые аминотиофенарсиновые кислоты [88] могут диазотироваться. [4]
Аминотиофены образуются также при обработке гидросульфидом натрия 4-галогензамещенных кротононитрилов. [5]
Аминотиофены, получаемые восстановлением нитротиофенов, можно перегонять только в атмосфере инертного газа; на воздухе они осмоляются. Они не диазотируются, но могут сочетаться с ароматическими диазосоединениями. [6]
Незамещенные аминотиофены - довольно лабильные соединения, причем считалось, что 2-аминотиофен ме нее устойчив, чем 3-аминотиофен. Однако Стаей и Эку [761, 762] удалось выделить 2-аминотиофен ( т.пл. 12 - 13 С) при обработке его хлоргидрата ( полученного циклизацией нитрила цис-бен-зилтиокротоновой кислоты) безводным аммиаком в среде хлористого метилена и очистить перекристаллизацией из смеси гексана и хлористого метилена при пониженной температуре в атмосфере азота. [7]
При восстановлении нитротиофена получается аминотиофен, или тиофенин ( темп. При хранении он превращается в густую смолу; хлористоводородная соль его более устойчива. Тиофенин не образует диазосоединений, но может служить второй компонентой азокрасителей. [8]
При восстановлении нитротиофена получается аминотиофен, который так же, как и аминофуран, очень легко окисляется и не может быть продиазотирован. Однако аминотиофены, имеющие в ядре электроно-акцепторные заместители, диазотируются нормально. [9]
При восстановлении нитротиофена получается аминотиофен, который так же, как и аминофуран, очень легко окисляется и не может быть про-диазотирован. Однако аминотиофены, имеющие в ядре электр оно акцепторные заместители, диазотируются нормально. [10]
Таутомерия меркапто - и аминотиофенов изучена значительно меньше, чем таутомерия гидроксипроизводных. Для этих соединений возможность образования водородной связи [ как, например, для равновесия ( 80) ( 81) ] или наличие другой группы, способной к таутомерным превращениям [ как в случае ( 82) ], по-видимому, делает предпочтительным тионный таутомер; тиольная форма менее стабильна, даже несмотря на наличие иминогруппы. [11]
Восстановлением соответствующих нитросоединений можно получить аминотиофены, которые сохраняются лучше всего в виде их солей [ особенно в виде комплексных солей с хлоридом олова ( IV) ] или ацилпроизводных. Перегруппировка амидов тиофенкарбоновых кислот по Гофману эффективна только в случае 3-изомеров, а перегруппировка Бекмана кетоксимов как способ получения ациламинотиофенов имеет ограниченное применение в ряду алкилтиенилкетонов из-за образования смесей. Лучшие результаты описаны для оксимов аннелированных кетонов. При диазотировании аминотиофенов в обычных условиях легко протекает электрофильное замещение в тиофеновом кольце, приводящее к самоконденсации и последующему образованию полимера. [12]
Простые окситиофены так же неустойчивы, как и аминотиофены. [13]
Бекмана тиофеноксимов дает ациламиноти-офены, а следовательно, и аминотиофены, взаимопревращения кислот и их эфиров проходят без осложнений. [14]
Анилин быстро темнеет при хранении, особенно при наличии аминотиофенов. Пробы на чистоту анилина включают определение влажности, точки застывания и наличия нитробензола и производных серы. Для количественного определения существуют два метода. [15]