Маттес

Cтраница 2

Я очень благодарен Двингеру, Гейфману, Хейлсу, Хал-перну, Карпу, Маттесу, Пирсу, Семадени и Якубу за ценную информацию, которая очень помогла поднять материал на современный уровень. [16]

Кинетика полимеризации е-капролактама при 231 5 в присутствии различного. [17]

Кинетика полимеризации е-капролактама исследована Кнунянцем и Роговиным [22, 34], Скуратовым и Стрепихеевым [44, 45, 47, 55, 56, 61,69, 79] Маттесом [41, 83], Вилотом [86-90], Мэгги [140], Людевигом [97, 98], Турской-Кузмич [43], Кларе [141], Хрезоновичем и Даниевским [142], Харитоновым, Фрунзе и Коршаком [100], Тсурута, Кобаяши и Ханаева [143], Уонтом [107], Меджери [77], Круиссинком [76], Хер-манском [75], Хейкенсом [72], Раймшюсселем [111] и другими. [18]

Доказательство, приведенное здесь, является небольшим изменением ( неопубликованного) доказательства, которое Маттес сообщил автору. [19]

Относительно способа ксантогенирования было найдено, что вискоза, полученная методом мокрого ксантогенирования по Маттесу 1Б9, обладает более низкой прядомостью, чем вискоза, приготовленная обычным баратным способом. Для вискоз с разной степенью замещения это можно видеть из рис. 8.24. Различие в поведении обеих вискоз, как это будет показаро дальше, особенно сильно проявляется при добавке в вискозу поверхностно-активных веществ. Из рис. 8.24 также видно, что прядомость во время созревания проходит через максимум. При высокой степени замещения максимум достигается раньше, чем при низкой степени замещения. Прядомость вискоз с высокой степенью замещения во время созревания начинает снижаться раньше и быстрее, чем у вискоз с низкой степенью замещения. [20]

Так, Штаудингер и Шнелль [9] описали определение молекулярного веса поли-е-капроамида по метоксильным группам, а Маттес [246] - по методу Ван Сляйка. [21]

Термолабильный эндотоксин, Хенней [85] первым высказал предположение, что параспоральные кристаллы, которые наблюдали Берлинер и Маттес, имеют прямую связь с токсином, выделяемым В. Ангус [6] растворял кристаллы в щелочи и нейтрализацией осаждал их снова, чтобы доказать, что кристаллы действительно являются местом концентрации токсина. Токсин обладает очень сильным действием на насекомых. Ангуса [4], составляет 1 мкг на 1 г веса гусеницы. Хенней и Фитц-Джемс [86] установили, что кристаллы токсинов, образуемые всеми штаммами, имеют очень правильную форму с зазубренными гранями. В электронном микроскопе под воздействием потока электронов они деформируются, и их не удается закрепить, даже фиксируя осмиевой кислотой. При распаде кристаллов выявляются пальцевидные параллельные бороздки, хорошо видные на поверхности кристаллов. Ванкова [246] установила, что кристаллы восьмигранной формы состоят из слоев, образующих длинные цилиндрические цепочки молекул токсина. В некоторых местах хорошо видны участки, разделяющие такие цепочки на повторяющиеся структуры. Расстояние между центральными осями двух расположенных рядом цепочек составляет 250 - 300 ммк. [22]

Это положение радикальным образом изменилось в 1958 г. Независимо друг от друга примерно в одно и то же время ряд исследователей - сотрудники Вихтерле Шебенда и Краличек [275, 284, 285, 298], Циммерман ( из лаборатории Маттеса и Фосса в Вольфе-не) [286], а также Холл, работающий в лаборатории фирмы Дюпон [287] - предложили механизм щелочной полимеризации, правильность которого подтверждалась накопленным к тому времени экспериментальным материалом, а затем нашла подтверждение и в результатах последующих исследований. В начале этой серии сообщений был предложен схематический механизм реакции. [23]

Влияние добавок сульфита натрия на скорость омыления ксантогената целлюлозы в процессе созревания. [24]

Несмотря на то что изучению окислительных процессов, протекающих в вискозе, посвящено значительное количество работ, механизм ускорения омыления ксантогената целлюлозы в растворе в присутствии кислорода воздуха до настоящего времени полностью не выяснен. Маттес предполагает, как уже отмечалось, что в результате окислитель-ных процессов образуется диксантогенид целлюлозы, аналогично тому, как это имеет место при взаимодействии ксантогената с иодом. По сравнению с ксантоге-натом диксантогениды менее стойки к щелочам, чем и объясняется, по его мнению, большая скорость омыления в присутствии кислорода воздуха. Однако высказанное им предположение не подкреплено какими-либо экспериментальными данными. [25]

Растворительную щелочь начинают добавлять спустя немного времени после начала ксантогенирования. Маттес установил, что при температуре ксантогенирования 25 - 35 С уже через несколько минут структура щелочной целлюлозы разрыхляется настолько, что ксантогенирование может пройти достаточно глубоко в присутствии растворительной щелочи. [26]

Таким образом, скорость отщепления тиокарбоновых групп зависит от времени, температуры созревания вискозы и в меньшей степени от содержания щелочи в вискозе. Маттес 17 показал, что и содержание целлюлозы в вискозе тоже влияет на процесс отщепления тиокарбоновых групп, причем с повышением ее концентрации скорость разложения ксантогената понижается. Он это объясняет большей вероятностью взаимодействия образующегося свободного сероуглерода со щелочной целлюлозой, прежде чем сероуглерод будет связан свободной щелочью. Такое явление характерно для первого периода созревания вискозы; с увеличением времени созревания концентрация целлюлозы в вискозе не играет роли. Например, если провести в течение трех дней созревание вискоз, содержащих 3 и 6 12 % целлюлозы, то у ксантогената по истечении этого времени будет практически одинакова. В этой связи необходимо упомянуть работы Долба, Дунбранта и Самуэльсона 18, из которых вытекает, что реакция переэтерификации протекает тем медленнее, чем меньше содержится целлюлозы в вискозе. [27]

Однако Штаудингер и Шнелль14 показали, что данные, полученные А. Маттесом для низкомолекулярных полиамидов, не могут быть перенесены в область высокомолекулярных соединений. [28]

Однако Маттес [125] считает этот способ непригодным для характеристики степени сшивания перлона. [29]

Однако Маттес [954] считает формулу, предложенную Зауэром, не пригодной для характеристики степени сшивания перлона. [30]

Страницы: 1 2 3