Cтраница 1
Аминотриазины часто получают заменой галогена в положении 5 кольца на аммиак, амины. Реакции проводят в спиртовых растворах под давлением при высоких температурах, иногда при комнатной температуре в насыщенном аммиачно-мет-анольном растворе. Селективно происходит замещение хлора в положении 5 кольца при действии на 3 5-дихлор - 1 3 5 6-трихлор - 1 2 4-триазины аммиаком или одним молем амина. [1]
Аминотриазины вступают в типичные для соединений, содержащих аминогруппу, реакции: ацилирования, алкилирова-ния, конденсации с карбонильными соединениями, окисления. Известны реакции аминотриазинов, затрагивающие триазиновое кольцо: гидрирование, образование N-оксидов, галогениро-вание и др. Особый интерес представляют многочисленные реакции, охватывающие как аминогруппу, так и триазиновое кольцо и приводящие к образованию конденсированных гетероциклических систем. [2]
Целевой аминотриазин Q) представляет собой вещество бежевого цвета, растворимое в воде, ограниченно растворимое в ДМСО и не растворимое в бензоле, толуоле. [3]
Аминотриазины типа XXVI, XXXI, XXXVIII бронируются бромом в воде при комнатной температуре в положение 6 триазииового кольца с получением 3-амиио - 5 - К-6-бром-124 - триази-иов. Для галогеиза-мещеииых амииотриазинов большинство реакций, характерных для галогена, ие затрагивает аминогруппу. Хлор при действии метилата натрия в метаноле замещается иа метоксигруппу. [4]
Реакции с основными группами аминотриазинов протекают аналогичным образом. Соединения этого типа были синтезированы на основе меламина, аммелина, аммелида имелама, при этом замещен может быть каждый атом водорода аминогрупп. Соответственно могут быть получены от моно - до гексазамещенных производных меламина, в зависимости от выбранного соотношения компонентов. При синтезе большей частью образуются не чистые продукты, как это можно было бы ожидать по количественному соотношению введенных в реакцию веществ, а смеси, содержащие соединения с большей или меньшей степенью замещения. [5]
Реакции с основными группами аминотриазинов протекают аналогичным образом. Соединения этого типа были синтезированы на основе меламина, аммелина, аммелида имелама, при этом замещен может быть каждый атом водорода аминогрупп. Соответственно могут быть получены от моно - до гексазамешенных производных меламина, в зависимости от выбранного соотношения компонентов. При синтезе большей частью образуются не чистые продукты, как это можно было бы ожидать по количественному соотношению введенных в реакцию веществ, а смеси, содержащие соединения с большей или меньшей степенью замещения. [6]
Считают, что механизм взаимодействия аминотриазинов с азотистой кислотой не отличается от общепринятого и включает в себя стадии образования N-питрозоамина, его изомеризацию в азогидрат, катализируемого кислотой его превращения в ион диазония. [7]
При получении поли - ( оксибензил) - аминотриазинов целесообразно исходить из легко доступного меламина. [8]
При получении поли - ( оксибен: 1ил) - аминотриазинов целесообразно исходить из легко доступного меламина. [9]
Электроподефицитность триазинового ядра, которая дестабилизировала галогеитриазины и делала их весьма реакцион-носпособными, увеличивает устойчивость аминотриазинов. За счет сопряжения неподеленных пар электронов экзоцикличес-ких атомов азота с триазиновым ядром электронная плотность в кольце увеличивается, а на аминогруппе фиксируется частичный положительный заряд. Эти структурные особенности увеличивают температуры плавления аминотриазинов и уменьшают их основность, по сравнению с аминами ароматического ряда. [10]
Мейсон [583] подробно рассматривал частоты и интенсивности v NHg многих аминов, включая аминопиридины, аминодиазины и аминотриазины. [11]
Амино ( гидразино) - 1 2 4-триазины и их замещенные по аминогруппе могут найти применение в качестве лекарственных веществ, пестицидов. Аминотриазины и их замещенные нашли применение в качестве пестицидов. В качестве средства, задерживающего рост дерна и не ухудшающего его свойств, можно применять в дозах 5 - 16 кг / га 5-алкиламино - 1 2 4-три-азин - 3 ( 2Н) - он. В последнее время предложены суль-фонамидные триазиновые препараты, обладающие гербицидной активностью. [12]
Аминотриазины вступают в типичные для соединений, содержащих аминогруппу, реакции: ацилирования, алкилирова-ния, конденсации с карбонильными соединениями, окисления. Известны реакции аминотриазинов, затрагивающие триазиновое кольцо: гидрирование, образование N-оксидов, галогениро-вание и др. Особый интерес представляют многочисленные реакции, охватывающие как аминогруппу, так и триазиновое кольцо и приводящие к образованию конденсированных гетероциклических систем. [13]
В ряду пиридина хорошо известны реакции нуклеофильного замещения водорода в кольцо при действии амида калия в жидком аммиаке с образованием аминопиридинов. Попытки получения подобным путем аминотриазинов из моно -, дифенил-1 2 4-триазинов успеха не имели. [14]
Рассмотрение химии неконденсированных 1 2 4-триазинов показывает многообразие химических превращений, претерпеваемых соединениями этого класса. В зависимости от типа соединений ( алкилтриазины, галогенпроизводные, аминотриазины, соединения с оксо - и тиоксогруппами) меняется степень ароматичности триазинового кольца и его устойчивость к действию реагентов. В сочетании с плохой растворимостью многих производных 1 2 4-триазина в широко применяемых органических растворителях я трудностями, нередко возникающими при очистке и установлении строения синтезированных соединений, затрудняется изучение химии 1 2 4-триазинов. Сведения о ряде реакций, например, электрофильном замещении водорода в триазиновом кольце, являются весьма неполными. Тем более это относится к проблеме взаимосвязи строения и реакционной способности в рассматриваемом ряду. Недостаточно исследована зависимость биологической активности от строения соединений триазинового ряда. Исключение составляют лишь 4-за-мещенные 1 2 4-триазины и некоторые производные 1 2 4-триазинов, имеющих заместитель в положении 2 кольца. Между тем, имеющиеся в настоящее время литературные данные показывают, что возможности поиска биологически активных соединений в ряду 1 2 4-триазинов далеко не исчерпаны. [15]