Cтраница 4
Числовые коэффициенты справедливы при 25 С. Если tp Q ( о1), то / т / периоду капания, и уравнение (6.5), как и предполагалось, превращается в уравнение Мацуды или в расширенное уравнение Ильковича, справедливое для постоянно-токовой полярографии. Однако уравнение Коттрелля является самым удобным для обсуждения аналитических работ и потому уравнение (6.5) в последующем обсуждении упоминаться не будет. [46]
Мацуда [364] теоретически рассмотрел электрод в виде срезанного конуса, помещенный в ламинарный поток, направленный к широкому концу параллельно оси конуса. Если в качестве индикаторного электрода служит лишь часть конуса, соответствующая передней застойной зоне, то теория предсказывает возникновение однородного диффузионного слоя Нернста и, следовательно, однородной токовой характеристики. Мацуда рассчитал также вольтамперные кривые в случае химической реакции, предшествующей переносу заряда на конусообразном электроде [366], а также на клинообразном электроде [367] в условиях ламинарного потока. Все эти электроды не столь привлекательны, как вращающийся дисковый электрод, так как они требуют вспомогательных систем для создания потока, а также ввиду весьма ограниченного диапазона скоростей, в котором поток в соот - ветствующей геометрии был бы ламинарным. [47]
Мацуда, Линь Цзянь-чжун, К. [48]
В это время нефарадеевский ток бу-дет пренебрежимо малым и внешний ток будет полностью соответствовать фарадеевскому. Геришер и Краузе [209, 210] предполагают, что в конце первого, короткого импульса ( например, t 1 5 мкс) концентрационной поляризацией можно пренебречь, и тогда наблюдаемый в начале второго импульса потенциал соответствует активационному перенапряжению. Однако Мацуда и др. [371] показали, что в конце первого, короткого импульса концентрационное перенапряжение может быть значительным. [49]
Эти выводы были проверены [5] на растворах цинка с использованием цинкового амальгамного капельного электрода в тех же средах что и опыты Геришера. Результаты этих опытов согласуются с опытными данными Геришера, что говорит о достоверном составе разряжающихся комплексов цинка. В 1959 г. Мацуда и Аяма [6] на основе более строгой теории необратимых полярографических волн комплексных ионов пришли к тем же выводам о составе комплексов цинка, участвующих в электродной реакции. [50]