Дрейдинг

Cтраница 2

Две вращательные конформации этана. [16]

В органической химии многие проблемы требуют рассмотрения структур в трех измерениях; при этом большую помощь оказывает использование шаростержневых моделей или сходных моделей Дрейдинга ( см. гл. [17]

Но не следует думать, что какой-либо из типов моделей является вполне универсальным. Если модели Дрейдинга позволяют измерить межатомные расстояния и рассчитать конформа-ционную энергию, то модели Стюарта - Бриглеба дают возможность визуально оценить пространственные напряжения. Поэтому различные типы моделей - заполняющие пространство, шароигловые и скелетные - можно рассматривать как дополняющие друг друга, а наиболее подходящие модели имеет смысл выбирать в соответствии с характером задачи. [18]

Очевидно здесь происходит некоторая гибридизация орбит 2s и 2р, причем три из четырех результирующих 5р3 - орбит используются для образования связи с водородными атомами, а неподеленная пара электронов занимает остающееся тетра-эдрическое положение. Модуль аммиака по Дрейдингу напоминает соответствующую углеводородную модель, но с ней на одну связь меньше и связи N - Н сокращены до величины 1 01 А. Соединения типа Nabc должны существовать в энантиомерных формах, но все попытки разделить нециклические амины на антиподы оказались безуспешными. [19]

В случае когда желательно измерять на модели межатомные расстояния, юна должна быть выполнена в масштабе в отношении длин связей. К такому типу относятся модели Бартона, Дрейдинга и Сенко-Петерсена. В моделях Бар-тона ( масштаб А10см) атомы углерода представляют собой металлические тетраэдры или ( для атомов с двойными связями) треугольные призмы, а связи выполнены в виде жестких металлических стержней с прорезями на концах, которые фиксируются в определенном положении внутри моделей атомов с помощью винтов. Существует также более дешевая разновидность моделей Бар-тона. В этих моделях межатомные расстояния не выдержаны точно по масштабу, так что они не пригодны для количественных измерений, но очень хороши для показа в аудитории, потому что менее загромождены, чем шарико-палочные модели, и более точно передают угловые соотношения. [20]

Барьер инверсии кольца в tyuc - гидриндане на основании низкотемпературных спектров ЯМР ( разд. Причину этого можно легко уяснить, рассматривая модели Дрейдинга: в z iic - гидриндане шестичленное кольцо выплощено и напряжено, что приводит к повышению энергетического уровня основного состояния. Однако для переходного состояния при инверсии кольца соответствующего увеличения энергии не происходит. Последнее, как уже отмечалось ( стр. Вполне очевидно, что если энергия основного состояния повышается, а энергия переходного состояния при инверсии остается прежней, энергия активации инверсии tyuc - гидриндана становится меньше соответствующей энергии циклогексана. [21]

Хира ностыр ( от греческого слова / eip - рука) называется свойство, Шдает объект, не совмещающийся со своим зеркальным изображением. Наиболее простой математический объект, отвечающий этому опре - w делению, называется хироном ( Дрейдинг); он определяется числом точек, которое на единицу болТЖе числа измерений пространства, в котором находится объект. На плоскости хирон представляет собой косоугольный треугольник, а в трехмерном пространстве - неправильный тетраэдр. [22]

Абсолютные конфигурации можно определить сравнением спектров КД исследуемых соединений со спектрами / - трис - ( ь-пролинато) - и - / тгрыс - ( ь-аланинато) кобаль-та ( 1П), конфигурации которых однозначно установлены. В транс-трис-комплексе L-пролинат координируется сте-реоспецифически, образуя L-комплекс; о-комплекс, как следует из моделей Дрейдинга, очень неустойчив из-за сильных несвязанных взаимодействий. [23]

Данное объяснение подтверждается изучением кругового дихроизма а, ( З - ненасыщенных кетонов и кобаламинов, оптическая активность которых определяется деформацией этого типа. И все же такая интерпретация в нашем случае, по-видимому, не подходит, поскольку из рассмотрения молекулярных моделей Стюарта - Бриглеба или Дрейдинга следует, что напряжения не возникают. Более того, в соединениях X и XI круговой дихроизм практически не изменяется под действием напряжений, появляющихся в кольце А при введении двойной связи. [24]

Эта молекула, рассуждает далее Дрейдинг-протоген, обладающая способностью воспроизводить сама себя, и явилась родоначальником всего живого на Земле. Такая точка зрения по существу ничем не отличается от религиозных сказок о сотворении мира, с той только разницей, что библейского бога отца Дрейдинг заменяет наукообразным представлением о некоей матери-молекуле, сотворившей весь мир. [25]

Имеются и другие модели, но, по существу, все они выполнены двумя способами: с отражением либо реального размера ( объема) атомов, либо только межатомных расстояний. Чтобы не создалось ложного впечатления об ажурности молекул, надо приучить себя к мысли, что шары в шаро-стержневых моделях и узлы в моделях Дрейдинга изображают только ядра атомов, а не их общий объем. [26]

Однако Биберу и Эйс-ману [71] удалось получить 1-фенилциклопентен, а Гриффину и Уичарду [70] - 1-фенилциклогексен с выходами 24 и 9 % соответственно за счет внутримолекулярной реакции Виттига. Рассмотрение моделей Дрейдинга для бетаина показывает, что трифенилфосфиновая группа и атом кислорода, очевидно, должны находиться в цис-положении, чтобы могла образоваться окись трифенилфосфина. В случае более высоких гомологов должно преобладать такое пространственное расположение, и, действительно, именно эти гомологи образуют олефины. [27]

В данном случае полностью отщепляется пяти-членное кольцо D. Образование S-гвайазулена XXXVIII из спирта пачули XLV [50], ветивазулена из трицикловетивена [59], ретена из филлокладена [39] и 1 7-диметилфенантрена из римуена [39] является результатом размыкания пятичленного кольца. Лабилизирующее влияние кислородсодержащих функциональных групп показано работами Дрейдинга и Паммера [106] на примере 1-метилэстрона XXXIV, работами Бахмана и Дрейдинга [12] на примере эквиленина XLIX и данными, полученными при дегидрировании некоторых аконитовых алкалоидов. [28]

Двойную связь и я-электроны этой связи можно было бы рассматривать таким же образом, как, например, ранее мы рассматривали атомы, находящиеся в аксиальной ориентации. Если двойная связь не лежит в плоскости карбонильной группы, то большая часть я-электронов находится в одном из октантов, и можно было бы попытаться определить знак оптической активности. Эта простая картина не согласуется с экспериментальными данными; например, из моделей Дрейдинга видно, что в тестостероне двойная связь находится в положительном октанте, а наблюдаемый круговой дихроизм отрицателен. [29]

Необходимая для фрагментации геометрия молекулы установлена из положения 2 3-связи в 4-бромхинуклидине и 1 2-связи в Зр-хлортропане, которые легко вступают в указанную реакцию. В противоположность этому За-хлортропан, который не удовлетворяет таким требованиям, в реакцию фрагментации не вступает. С-2-С-3, в основном состоянии не осуществляется, как это можно видеть из рассмотрения молекулярных моделей Дрейдинга. [30]

Страницы: 1 2 3