Дрейдинг

Cтраница 3

Для дикетонов X-XII совпадение экспериментальных и рассчитанных величин ( в пределах ошибок опыта) хорошее в тех случаях, когда не ожидается других существенных искажений. Это означает, что угол между двумя независимыми диполями можно с достаточной точностью оценить при помощи моделей Дрейдинга. [31]

В данном случае полностью отщепляется пяти-членное кольцо D. Образование S-гвайазулена XXXVIII из спирта пачули XLV [50], ветивазулена из трицикловетивена [59], ретена из филлокладена [39] и 1 7-диметилфенантрена из римуена [39] является результатом размыкания пятичленного кольца. Лабилизирующее влияние кислородсодержащих функциональных групп показано работами Дрейдинга и Паммера [106] на примере 1-метилэстрона XXXIV, работами Бахмана и Дрейдинга [12] на примере эквиленина XLIX и данными, полученными при дегидрировании некоторых аконитовых алкалоидов. [32]

Идеальные конформации шестичленных циклов ( величины двугранных углов. [33]

Уравнение ( 2) в том виде, в котором оно приведено выше, или в упрощенном виде [16], можно легко решить, используя программное электронно-вычислительное устройство. Одновременно составляют таблицу возможных конформации молекулы с соответствующими величинами двугранных углов между парами вицинальных протонов. Величины углов измеряют визуально на молекулярных моделях при помощи большого ( 20 см в диаметре) транспортира. Процедура измерения углов на молекулярных моделях Дрейдинга упрощается, если увеличить длину связей С - Н, добавив линейный заместитель, например модель тройной связи. [34]

Ньюменовская проекция циклогексана. [35]

Кроме формы кресла существуют также формы ванны, полукресла ( или полутвист) и твист-форма циклогексана. Эти формы известны под названием подвижных форм, хотя термин больше соответствует твист-форме. Если вы построите модели подвижных форм, то легко убедитесь, насколько легче деформировать эти формы, чем форму кресла. Действительно, имея хороший набор моделей, например модели Дрейдинга, вы сможете убедиться в том, насколько более жесткой является форма кресла по сравнению с другими формами циклогексана. [36]

Необходимо отметить, что построение этих моделей требует тщательности, поскольку атомы соединяются в них с помощью стержней и цилиндров. Стержни более гибки, чем цилиндры, и в результате напряжения, возникающие при образовании некоторых колец, могут вызывать неправильные искажения некоторых валентных углов. Чтобы исключить этот возможный источник ошибок, модели строились таким образом, чтобы в области изучаемых взаимодействий искажения валентных углов для альтернативных конфор-маций были минимальными и идентичными. Если для представления этих координационных связей в [ Co ( penten) ] 3 и [ Co ( EDTA) ] - с помощью моделей Дрейдинга использовать более гибкое шарнирное соединение, найденные углы будут почти идентичны углам, определенным из рентгеноструктурных данных. [37]

Все испытанные нами адсорбенты независимо от их природы ( силикагели, окись алюминия, природные и синтетические алюмосиликаты, активированные угли, пористые стекла) адсорбируют нефтяные компоненты в том или ином количестве. Общим признаком для этих адсорбентов является наличие на их поверхности гидроксальных групп, способных образовывать водородные связи с адсорбатом, при наличии пор, доступных для этих молекул. Поэтому при подборе адсорбентов для анализа и разделения нефтепродуктов необходимо обращать большое внимание на соответствие размеров адсорбируемых веществ размерам пор адсорбента. Как известно, размер молекул индивидуальных веществ может быть установлен расчетным путем или непосредственно но моделям Бриглеба - Стюарта, или по более совершенным моделям Дрейдинга; для сложных смесей, индивидуальный состав которых еще не установлен, размер молекул можно определять по однородно пспистым адсорбентам с известным рядигтом поп на основе ситового эффекта. [38]

Эффекты Коттона в области первой полосы поля лигандов для [ Co ( NH3 4R - N. [39]

Жесткая конформация кресла для шестичленного пиперидино-вого кольца сообщает некоторую жесткость аминокислотному хелатному циклу и стабилизирует одну хираль-ность для хелатного кольца. Кроме того, этот лиганд координируется стерейспецифи-чески, причем азот приобретает R-конфигурацию. Поскольку хиральность кон-формации относительно фиксирована, можно было бы ожидать, что конформацион-ный эффект в данном случае будет иметь значение. Однако измеренный КД не сильно отличается от КД N-метил-ь - аланинового комплекса. По-видимому, как следует из стереомоделей Дрейдинга, аминокислотное кольцо может иметь ряд конформаций, лежащий в пределах от кон-формаций с карбоксильным углеродом в плоскости NMO и до набора конформаций формы конверта. [40]

Ко времени ее написания не было ни одного исследования, широко освещающего эту область, но совсем недавно появилось несколько прекрасных работ, рассматривающих общие принципы применения физических методов в неорганической химии. В книге лишь кратко рассмотрены основные аспекты теории различных методов, однако автор надеется, что, пользуясь ими, читатель может не обращаться к другим источникам. Коттона Применение теории групп в химии. Было бы также очень полезно достаточно глубоко изучить теорию и общие принципы различных методов исследования. Кроме того, по-видимому, необходимо иметь под рукой набор молекулярных моделей, предпочтительно типа Дрейдинга. [41]

Анализ размерностей показывает, ято предэкспонент измеряется в тех же единицах, что и константа скорости. Льюис использовал кинетическую теорию газов для расчета величины предэкспо-нента, определив его как число столкновений молекул. Однако для сложных молекул число или величина фактора столкновений, рассчитанная по теории Льюиса, оказалась завышенной. Льюис отождествлял поведение реагирующих частиц с поведением жестких шаров, как это принято - в кинетической теории газов. Позднее были предложены различные поправки к теории столкновений. Так, можно предположить, что, даже обладая достаточной энергией при столкновении, молекулы реагируют только в том случае, если сталкиваются активными участками. Эта гипотеза позволяет ввести некий стерический фактор, который, должен быть всегда меньше единицы. К сожалению, рассчитать его значение теоретически в рамках теории столкновений нельзя. Объемные модели молекул ( Стюарта, Дрейдинга и др.) подтверждают обоснованность рассуждений о стерических препятствиях, их материальность. [42]

Страницы: 1 2 3