Cтраница 2
Кажется очевидным, что ступенчатая сборка подобных молекул - не слишком многообещающая схема синтеза. Соображения симметрии допускают ряд путей к сборке молекулы бакибола из двух полусфер. Один из мыслимых вариантов, основанный на Сзо-предшественнике 76, представлен на схеме 4.23, Прежние попытки выполнить подобную димери-зацию на более простой модели ( вудвордовский план синтеза додекаэдрана, см. разд. Однако не исключено, что в этом случае природа будет более благосклонна к человеческим усилиям, особенно если удастся найти способ предварительной координации двух молекул 76 как лигандов того или иного комплекса. Насколько нам известно, ундекациклическое соединение 76 не было описано. Однако его синтез не представляется непреодолимо сложным ( см., однако, недавно описанный синтез изомерного декациклического углеводорода С3о [ 16Ь ]), Очерченный на схеме 4.23 диме-ризационный подход вряд ли составит конкуренцию методике испарения графита для получения фуллеренов, но сможет оказаться полезным для синтеза их гетероаналогов с заданными положениями гетероатомов, поскольку такая цель недостижима путем стохастического термического синтеза. [16]
Более подробный анализ модели позволил предположить, что связывание бакибола с ВИЧП можно значительно усилить, если вандерваальсовы взаимодействия дополнить солевыми ( ионными) мостиками с двумя остатками аспарагина, присутствующими в каталитическом центре фермента. [17]
Более подробный анализ модели позволил предположить, что связывание бакибола с ВИЧП можно значительно усилить, если вандерваальсовы взаимодействия дополнить солевыми ( ионными) мостиками с двумя остатками аспарагина, присутствующими в каталитическом центре фермента. [18]
Исследования структуры активного центра ВИЧП показали, что он имеет форму открытого с одного конца цилиндра, внутренняя поверхность которого выстлана почти исключительно остатками гидрофобных аминокислот. Внутренний диаметр пустой полости этого цилиндра оказался приблизительно равным диаметру молекулы бакибола. [19]
Ничего особенно впечатляющего не произошло п этой области вплоть до 1990 г. Но в этом году как будто сорвалась лавина. В настоящее время почти любой номер любого из ведущих химических журналов содержит статьи, касающиеся химии бакибола и подобных ему структур. [20]
Ничего особенно впечатляющего не произошло в этой области вплоть до 1990 г. Но п этом году как будто сорвалась лавина. В настоящее время почти любой номер любого из ведущих химических журналов содержит статьи, касающиеся химии бакибола и подобных ему структур. [21]
Ничего особенно впечатляющего не произошло в этой области вплоть до 1990 г. Но в этом году как будто сорвалась лавина. В настоящее время почти любой номер любого из ведущих химических журналов содержит статьи, касающиеся химии бакибола и подобных ему структур. [22]
Однако post factum исчерпывающий литературный поиск доказал [ 12d ], что повышенная стабильность соединения С6осо структурой бакибола была предсказана еще в начале 1970 - х годов благодаря тщательным расчетам множества потенциально возможных каркасных структур, построенных исключительно из углеродных атомов, расчетов, которые были лы-лолнены независимо японскими [ 12е ] и русскими [ 12f ] авторами. Таким образом, молекула бакибола была фактически спроектирована, в точном значении этого слова, задолго до того, как соединение было действительно получено. Однако, как это часто случается, открытие, сделанное на кончике пера, прошло практически незамеченным. [23]
Однако post factum исчерпывающий литературный поиск показал [ 12d ], что повышенная стабильность соединения Cgoco структурой бакибола была предсказана еще в начале 1970 - х годов благодаря тщательным расчетам множества потенциально возможных каркасных структур, построенных исключительно из углеродных атомов, расчетов, которые были выполнены независимо японскими [ 12е ] и русскими [ 12f ] авторами. Таким образом, молекула бакибола была фактически спроектирована, в точном значении этого слова, задолго до того, как соединение было действительно получено. Однако, как это часто случается, открытие, сделанное на кончике пера, прошло практически незамеченным. [24]
Однако post factum исчерпывающий литературный поиск показал [ 12d ], что повышенная стабильность соединения Q0co структурой бакибола была предсказана еще в начале 1970 - х годов благодаря тщательным расчетам множества потенциально возможных каркасных структур, построенных исключительно из углеродных атомов, расчетов, которые были выполнены независимо японскими [ 12е ] и русскими [ 12f авторами. Таким образом, молекула бакибола была фактически спроектирована, в точном значении этого слова, задолго до того, как соединение было действительно получено. Однако, как это часто случается, открытие, сделанное на кончике пера, прошло практически незамеченным. [25]
Электрохимические исследования показали, что первые три электрона присоединяются к бакиболу легко и обратимо. При действии металлического лития и спирта в жидком аммиаке к бакиболу присоединяется 36 атомов водорода, но мягкий окислитель их легко отрывает, снова превращая СбоНзб в исходный бакибол. Та же реакция в тетрагидрофуране приводит к тому, что образуется смесь диамагнитных полианионов. А если обработать ее йодистым метилом, то к поверхности углеродной сферы присоединяются 24 метипьные группы. Удается пришить к Сбо и несколько аминогрупп. При этом получают производные, растворимые в воде. [26]
Однако post factum исчерпывающий литературный поиск доказал [ 12d ], что повышенная стабильность соединения С6осо структурой бакибола была предсказана еще в начале 1970 - х годов благодаря тщательным расчетам множества потенциально возможных каркасных структур, построенных исключительно из углеродных атомов, расчетов, которые были лы-лолнены независимо японскими [ 12е ] и русскими [ 12f ] авторами. Таким образом, молекула бакибола была фактически спроектирована, в точном значении этого слова, задолго до того, как соединение было действительно получено. Однако, как это часто случается, открытие, сделанное на кончике пера, прошло практически незамеченным. [27]
Однако post factum исчерпывающий литературный поиск показал [ 12d ], что повышенная стабильность соединения Q0co структурой бакибола была предсказана еще в начале 1970 - х годов благодаря тщательным расчетам множества потенциально возможных каркасных структур, построенных исключительно из углеродных атомов, расчетов, которые были выполнены независимо японскими [ 12е ] и русскими [ 12f авторами. Таким образом, молекула бакибола была фактически спроектирована, в точном значении этого слова, задолго до того, как соединение было действительно получено. Однако, как это часто случается, открытие, сделанное на кончике пера, прошло практически незамеченным. [28]
Однако post factum исчерпывающий литературный поиск показал [ 12d ], что повышенная стабильность соединения Cgoco структурой бакибола была предсказана еще в начале 1970 - х годов благодаря тщательным расчетам множества потенциально возможных каркасных структур, построенных исключительно из углеродных атомов, расчетов, которые были выполнены независимо японскими [ 12е ] и русскими [ 12f ] авторами. Таким образом, молекула бакибола была фактически спроектирована, в точном значении этого слова, задолго до того, как соединение было действительно получено. Однако, как это часто случается, открытие, сделанное на кончике пера, прошло практически незамеченным. [29]
![]() |
Получение полициклического изомера Cji. [30] |