Ме-группа

Cтраница 1

Ме-группы в соединении ( 90) мешают атому кислорода нитрогруппы находиться в той же плоскости, что и бензольное ядро: перекрывание р-орбиталей атомов азота и соседнего атома углерода, таким образом, значительно снижено. [1]

Тем самым было подтверждено, что при наличии Ме-группы у асимметрического атома углерода вращение несколько больше, чем в случае углеводородов типа ( 166), в которых такая группа отсутствует. [2]

Сигналы CH - протонов пиперазина в спектрах ПМР полнсилоксанурета-нов. [3]

Таким образом, можно полностью определить строение больших участков цепи по сигналу центральной Ме-группы. [4]

Различия в скоростях для соединений ( 91) и ( 92) очень невелики, поскольку Ме-группы не препятствуют мезомерному электроноакцепторному эффекту CN-группы, имеющей линейное строение. [5]

Средние значения длин связей и валентных углов в фосфинах RR R P. [6]

В работе [57] при изучении строения метилзамещенных три-фенилфосфинов методом дипольных моментов удалось показать, что при введении двух Ме-групп в орто-положение каждого Ph-кольца валентные углы при атоме Р значительно увеличиваются. [7]

Определив скорости кислотного и щелочного гидролиза ряда эфиров, у которых группы R не являются метиль-ными группами, можно с помощью уравнения (13.9) оценить а о каждого из соответствующих заместителей R по отношению к Ме-группе, для которой как для стандартного заместителя т е 0 ( ср. Принимая значение р, равным 2 48, можно видеть, что получающееся значение а, которое является мерой только полярного эффекта, проявляемого R, не отличается очень сильно от уже известных значений сгх, сг и т - ( см. разд. [8]

Межфазное алкилирование 2 - и 4-метилпиридинов, 2 6-ди-метилпиридина, 2 4 6-триметилпиридина избытком метилиодида в системе Н2О - СН2С12 в присутствии NaOH и использовании в качестве катализатора тетрабутиламмонийгидроксида проходит по метильным группам, причем к Ме-группам в положениях 2 и 6 присоединяются по две метильные группы, а в положении 4 - три метильные группы. Метильная группа в положении 3 не метилируется в этих условиях. [9]

Если рассмотреть сначала константу заместителя стх и сравнить значения ам-х ( см. разд. Ме-групп имеют небольшие отрицательные значения. При Х Н значение ах О, тогда как для других - заместителей константы а имеют возрастающие положительные значения. Изменение знака констант [ от ( -) к () ] соответствует изменению направления ( электронодонор-ный - - электроноакцепторный) индуктивного эффекта, проявляемого этими заместителями. Заместители могут также проявлять эффект поля ( ср. [10]

Исходя из вида уравнения (13.11), Es для Me как стандартного заместителя будет, конечно, равна нулю. Все другие заместители, кроме атома водорода, имеют отрицательные значения Es, так как размеры В Ме-группы. [11]

Фенилбордибромид ( 18) и мезитилбордибромид ( 19) существенно различаются по дипольным моментам. Это объясняют [11] тем, что соединение ( 18) способно к мезомерии, увеличивающей дипольный момент, а в соединении ( 19) о - Ме-группы препятствуют сопряжению группы ВВг2 с бензольным кольцом. Однако если вместо ВВг2 стоит нитрогруппа, то различий в дипольных моментах соответствующих структур ( нитробензола и нитромезитилена) практически нет. Это считают свидетельством в пользу того, что нитрогруппа, вопреки распространенным взглядам, не сопряжена с ароматическим ядром, а оказывает на него главным образом индуктивное влияние. [12]

Геометрия насыщенных As6 - и А 3М3 - циклов. [13]

Средняя длина связи As-Ph 1 97 ( 2) А в XXVII близка к значению As-Me 1 95 ( 1) А в XXI. Пирамидальность атомов As также близка: сумма их валентных углов равна 291 2 и 295 6й соответственно. Ph-заместители в Аз6 - цикле молекулы XXVII занимают экваториальные положения, а в ( А5М) 3-цикле молекулы XXVIII два атома С1 и одна Ме-группа расположены по одну сторону средней плоскости цикла, а 1С1 2Ме - по другую. [14]

В отличие от эффекта, наблюдаемого при введении алкиль-ных групп в алифатические амины ( см. разд. Предполагают, что стабилизация катиона посредством сольватации с образованием водородных связей, которая была причиной необычного поведения алифатических аминов, в случае анилина имеет гораздо меньшее влияние на суммарный эффект. Основным фактором, определяющим основность алкилзамещенных анилинов, остается ме-зомерная стабилизация молекулы анилина ( 13), по сравнению с катионом ( 14), что подтверждается нерегулярным эффектом, оказываемым введением Ме-групп в орто -, мета - и пара-положения анилина. Сходные нерегулярные эффекты были отмечены при введении Ме-групп в орто -, мета - и пара-положения молекулы фенола ( см. разд. [15]

Страницы: 1 2