Cтраница 3
К 2 2 г изопропилового эфира фосфористой кислоты прибавлено 1 4 г роданистой меди. Образовавшееся белое мазеобразное вещество при стоянии затвердело. После многократных перекристаллизации из абсолютного эфира получен продукт, плавящийся с разложением при 95 - 96, хорошо растворимый в эфире, бензоле, ацетоне, лигроине, метиловом и этиловом спиртах. При стоянии из раствора выделяется осадок роданистой меди. [31]
Сернокислая медь не производит непосредственного изменения в слабых растворах роданидэ, но из крепких растворов она осаждает чернуш родановую медь, Си ( CNS) 2 которая при стоянии превращается в белую. Если вместе с раствором меди прибавляется сернистый натрий, сернистая кислота или другой восстановитель, немедленно образуется белый осадок роданистой меди, CuCNS. Осадок не растворяется ни в воде, ни в рас-трорах соли, почти нерастворим в разбавленной серной Sf соляной кислотах, но растворим в аммиаке. [32]
В зависимости от свойств исходного диазосоединения замена диазогруппы на родан протекает при низкой или высокой температуре. Как правило, эта реакция протекает в присутствии галоидных солей меди или роданистой меди. Роданистая медь может применяться или специально приготовленная, или образую - щаяся в реакционной среде в результате прибавления какой-либо другой растворимой в воде соли меди и соли роданистоводород-ной кислоты. В ряде случаев вместо солей меди используют соли кобальта. Чаще всего реакцию проводят в водном растворе. [33]
Раствор роданида подкисляется соляной кислотой и к нему прибавляется раствор блсульфлта натрия, а затем избыток серно - кислой меди. Бзлая роданистая медь, таким образом осаж генная, вслед - Цфтвие крайнего ее дисперсного состояния, флльтруется чрезвычайно трудно. Смесь оставляют стоять на ночь, предпочтительно в теплом месте. Осадок может быть / отфильтрован на взвешенном флльтре, промыт, высушен и взвешзн в виде роданистой меди. [34]
При роданировании солями роданистоводородной кислоты и галоидами реакцию, как правило, ведут при сравнительно низкой температуре, прибавляя к смеси роданируемого соединения с солью роданистоводородной кислоты галоид. При низкой температуре ведут роданирование и хлорамидами. Роданирование различных соединений роданистой медью, наоборот, чаще проводят при повышенной температуре. В качестве растворителей для таких реакций роданирования в большинстве случаев применяют уксусную кислоту или метиловый спирт. [35]
Около 5 - 20 мг растертой в порошок пробы обжигают в фарфоровом тигле на пламени спиртовой горелки, прибавляют по охлаждении 10 капель соляной кислоты и выпаривают на водяной бане почти досуха. К остатку прибавляют 3 - 4 капли воды и фильтруют при помощи капилляра. В случае необходимости отделяют роданистую медь фильтрованием при помощи капилляра, переносят фильтрат в узкую пробирку емкостью 3 мл, прибавляют 8 - 10 капель роданистого калия, 2 - 3 капли раствора хлористого олова и 10 - 12 капель смеси амилового спирта и эфира и встряхивают пробирку. В присутствии кобальта появляется синее или сине-зеленое окрашивание. [36]
В рекомендует смешивать раствор роданидов с раствором медного купороса и пропускать сероводород до тех нор, пока выделившийся осадок не начнет приобретать коричневой окраски, при этом вся медь не должна быть осаждена, в противном случае к раствору необходимо прибавить еще медного купороса. Осадок отфильтровывают и промывают. В осадке находится роданистоводородная кислота в виде роданистой меди, в фильтрате - хлор-ион, который определяют азотнокислым серебром. В двух пробах, содержащих по 5 г чистого роданистого аммония и к которым было прибавлено 0 302 г или 0.053 г хлористого аммония, были получены следующие результаты: 0 607 и 0 104 г серебра в виде хлористого серебра вместо 0 609 и 0.107 г по теории. [37]
Раствор, при сильном перемешивании, выливают на 65 г льда. Суспензию диазотируют 20 % - ным раствором нитрита натрия. К раствору диазосоединения прибавляют 10 5 г роданистого калия в 20 мл воды. Раствор тонкой струей выливают на сильно перемешиваемую смесь 18 г роданистой меди и 60 мл воды. [38]
Раствор оставляют стоять на ночь. Выделившуюся белую роданистую медь CuCNS отфильтровывают, промывают и сушат. Осадок смешивают с чистой серой и прокаливают в токе водорода до постоянного веса. Метод дает удовлетворительные, но в большинстве случаев несколько пониженные результаты, так как роданистая медь несколько растворима. [39]
Фильтрат от первого осаждения диметилглиоксимом подкисляют соляной кислотой, разрушают осадитель, прибавляя хлорноватокислого натрия, удаляют хлор кипячением, прибавляют 50 мл соляной кислоты и 50 г чистых цинковых стружек, дают действовать в течение 5 - 6 часов и отфильтровывают металлическую губку, избегая при этом окисления воздухом. Металлическую губку отмывают горячей подкисленной водой, сильно прокаливают в течение 2 - 3 часов и растирают в стеклянной ступке. Обрабатывая азотной кислэтой ( плотн. Фильтрат выпаривают несколько раз с соляной кислотой для удаления азотной кислоты и после прибавления сернистой кислоты осаждают медь из нейтрального раствора в виде роданистой меди ( см. примечание на стр. [40]
К 2 2 г изопропилового эфира фосфористой кислоты прибавлено 1 4 г роданистой меди. Образовавшееся белое мазеобразное вещество при стоянии затвердело. После многократных перекристаллизации из абсолютного эфира получен продукт, плавящийся с разложением при 95 - 96, хорошо растворимый в эфире, бензоле, ацетоне, лигроине, метиловом и этиловом спиртах. При стоянии из раствора выделяется осадок роданистой меди. [41]
Рассмотренные выше реакции присоединения атомов-окислителей к солям металлов неблагородногазового типа в низшей степени окисления во всех случаях происходили при температурах, исключающих плавление солп. Следовательно, кристаллическая структура не может существенно измениться, и скорее всего новые атомы занимают межатомные пустоты и каналы, образуя новые связи с атомами металла. Так, при галогенировании сульфида таллия, имеющего слоистую структуру, молекулярный объем всех галогеносульфидов одинаков [268], что указывает на заполнение галогенами межслоевых пустот. Эти галогены могут быть отмыты, причем восстанавливаются первоначальная структура и свойства ТЬЗ. Такое положение свидетельствует о сохранении структурного мотива роданистой меди и в новом соединении. [42]
Раствор роданида подкисляется соляной кислотой и к нему прибавляется раствор блсульфлта натрия, а затем избыток серно - кислой меди. Бзлая роданистая медь, таким образом осаж генная, вслед - Цфтвие крайнего ее дисперсного состояния, флльтруется чрезвычайно трудно. Смесь оставляют стоять на ночь, предпочтительно в теплом месте. Осадок может быть / отфильтрован на взвешенном флльтре, промыт, высушен и взвешзн в виде роданистой меди. [43]